2,4-pentadienyltrimethylsilane | 69716-58-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: 2,4-pentadienyltrimethylsilane
• 英文别名: Trimethyl(penta-2,4-dien-1-YL)silane；trimethyl(penta-2,4-dienyl)silane
• CAS: 69716-58-1
• 化学式: C₈H₁₆Si
• 分子量: 140.301
• InChiKey: ZFPBFBJPENLNKQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  70-72 °C
• 沸点：
  127.00 °C
• 密度：
  0.758±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.07
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-pentadienyltrimethylsilane 在 二氧六环-d8 、 三氧化硫 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 Trimethylsilyl penta-1,3-diene-5-sulfonate
  参考文献：
  名称：

  的反应性和在烯丙基硅烷和一些类似的全碳的链烯烃与三氧化硫的反应区域选择性†

  摘要：

  1-（三甲基硅烷基）烷基-2-烯1a-12a，1-（三甲基硅烷基）-ω-苯基-烷基-2-烯13a-18a，三异丙基硅烷基烷基-2-烯19a-21a，1-（使用二氯甲烷-d 2作为溶剂和1.5 mol当量，在-60至25°C的温度范围内研究了三甲基甲硅烷基）戊-2,4-二烯（22a）和带有三氧化硫的烯丙基硅烷23a。二恶烷-d 8相对于作为反应调节剂的SO 3的量。为了进行比较，还研究了所有碳类似物24a–27a的磺化作用。1-（三烷基甲硅烷基）烷-2-烯1a-11a与在-60°C下具有SO 3的13a-17a均在20分钟内提供了相应的三烷基甲硅烷基-烯-1-烯-3-磺酸酯c，收率> 95％。在-60℃下，1-（三甲基甲硅烷基）-2-环庚基亚乙基乙烷（12a）得到三甲基甲硅烷基磺酸酯12c和异构体1-（三甲基甲硅烷基）-2-（1-环庚烯基）乙烷-2-磺酸的混合物（12f）。）的摩尔比为4：6。与1-（三甲基甲硅烷基）-2-（1

  DOI：

  10.1002/recl.19951140907
• 作为产物：
  描述：

  (2-trimethylsilylethylidene)triphenylphosphorane 、 丙烯醛 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2,4-pentadienyltrimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  The Stereoselective Synthesis of Conjugated Allylsilanes

  摘要：

  2-trimethylsilylethylidenetriphenylphosphorane (5) (Seyferth-Wittig reagent) reacts stereoselectively with the carbonyl compounds 6a-f to give the conjugated allylsilanes 7a-f, each as a mixture of E- and Z-isomers. The stereoselectivity of reactions of E-cinnamaldehyde (6c) with 5 has been investigated at different temperatures. A successful E-stereoselective synthesis of 7c was achieved by reacting 5 with E-cinnamaldehyde (6c) under the conditions of a Wittig-Schlosser modification reaction. Structures of the allylsilanes 7a-f were deduced by compatible analytical and spectroscopic (IR, (HNMR)-H-1, C-13 NMR, and GC/MS) measurements. An assignment of the E:Z ratios of 7a-f is based on their H-1 NMR spectral data.

  DOI：

  10.1080/10426500600616589

文献信息

• Synthesis of diverse heterocyclic scaffolds via tandem additions to imine derivatives and ring-forming reactions
  作者：James D. Sunderhaus、Chris Dockendorff、Stephen F. Martin

  DOI：10.1016/j.tet.2009.05.009

  日期：2009.8

  for the efficient syntheses of diverse arrays of heterocyclic compounds. The key elements of the approach comprise a Mannich-type, multicomponent coupling reaction in which functionalized amines, aromatic aldehydes, acylating agents, and π- and organometallic nucleophiles are combined to generate intermediates that are then further transformed into diverse heterocyclic scaffolds via a variety of cyclization

  已开发出一种用于高效合成多种杂环化合物的新策略。该方法的关键要素包括曼尼希型多组分偶联反应，其中将官能化胺、芳香醛、酰化剂以及 π- 和有机金属亲核试剂结合以生成中间体，然后通过各种方式进一步转化为各种杂环支架。环化流形。重要的是，这些支架中的许多具有功能性，可通过进一步操作来利用这些功能性来创建具有在生物活性天然产物和临床上有用的药物中发现的亚结构的化合物的不同集合。这种策略的实际效用体现在它应用于第一个，
• AgNTf₂-Mediated Allylation with Allylsilanes at C3<i>a</i>-Position of Hexahydropyrroloindoles: Application to Total Syntheses of Amauromine Alkaloids
  作者：Hiroyuki Hakamata、Soichiro Sato、Hirofumi Ueda、Hidetoshi Tokuyama

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02602

  日期：2017.10.6

  various allyl groups including the reverse prenyl group. The utility of this reaction is demonstrated by total synthesis of amauromine alkaloids. Stepwise bromocyclizations of the bis-indolylmethyl diketopiperazine derivative and subsequent double reverse prenylation furnished (+)-novoamauromine and (−)-epiamauromine.

  一种用于在C3烯丙基化协议一个使用烯丙基硅烷hexahydropyrroloindole的位上被显影。事实证明，AgNTf 2是卤吡咯并吲哚啉底物的有效活化剂。该方法适用于引入各种烯丙基，包括反向异戊烯基。该反应的效用通过金鸟嘌呤生物碱的全合成得到证明。双吲哚甲基甲基二酮哌嗪衍生物的逐步溴环化和随后的双反向异戊烯化作用提供了（+）-新金鸟嘌呤和（-）-表金鸟嘌呤。
• Preparation, Structure, and Unique Thermal [2+2], [4+2], and [3+2] Cycloaddition Reactions of 4Vinylideneoxazolidin-2-one
  作者：Yoshikazu Horino、Masanari Kimura、Shuji Tanaka、Toshiya Okajima、Yoshinao Tamaru

  DOI：10.1002/chem.200304586

  日期：2003.6.6

  good to excellent yields. Alkenes react with 2 with complete retention of configuration. The [2+2] cycloaddition is concluded to proceed via a concerted [(pi(2s)+pi(2s))(allene) + pi(2s)] Huckel transition state on the basis of experimental evidences and quantum mechanical methods. Some highly polarized enones and nitrile oxide, on the other hand, react with 2 selectively at the internal C(4)=C(alpha)

  4亚乙烯基-2-恶唑烷酮（2）的末端异戊烯Cα=Cβ键（2）易于与各种末端炔烃，烯烃和1,3-二烯进行[2 + 2]环加成反应，无论它们的电子形式如何在严格的热活化条件下（70-100摄氏度），可得到3取代的（Z）-亚甲基环丁烯6、3取代的亚甲基环丁烷7和8、3乙烯基亚甲基环丁烷9，收率良好。烯烃与2反应，完全保留构型。在实验证据和量子力学方法的基础上，得出结论[2 + 2]环加成反应是通过协调一致的[（pi（2s）+ pi（2s））（丙二烯）+ pi（2s）Huckel跃迁态进行的。另一方面，一些高度极化的烯酮和一氧化氮 在内部C（4）=Cα双键上与2选择性反应，分别得到螺化合物10和11。弯曲的异戊烯键（173-176度）和与2相关的独特反应性归因于低洼的LUMO（Cα=Cβ），由贯穿空间的sigma *（N-SO）证实。 （2））-pi *（Cα＝Cβ）轨道相互作用。
• Regiospecific allylation of acetals with allylsilanes catalyzed by iodotrimethylsilane. Synthesis of homoallylethers
  作者：Hideki Sakurai、Koshi Sasaki、Akira Hosomi

  DOI：10.1016/0040-4039(81)80140-2

  日期：1981.1

  Allylation of acetals with allylsilanes is catalyzed by iodotrimethylsilane to give the corresponding homoallyl ethers, with regiospecific transposition of the allyl group.

  缩醛与烯丙基硅烷的烯丙基化通过碘代三甲基硅烷催化，得到相应的均烯丙基醚，且烯丙基的区域特异性易位。
• Pentadienylsilanes as new reagents of the siteselective dienylmethylation of electrophiles promoted by a Lewis acid
  作者：Akira Hosomi、Masaki Saito、Hideki Sakurai

  DOI：10.1016/0040-4039(80)80177-8

  日期：1980.1

  (2,4-Pentadienyl)- and (2,4-hexadienyl)trimethylsilanes, prepared from the corresponding pentadienylpotassiums and trimethylchlorosilane, react smoothly with various electrophiles such as acetals, aldehydes and acid halides to give pentadienylation products, with regiospecific transposition of the pentadienyl group.

  由相应的戊二烯基钾和三甲基氯硅烷制得的（2,4-戊二烯基）-和（2,4-己二烯基）三甲基硅烷与各种亲电子试剂（如乙缩醛，醛和酰卤）平稳反应，生成戊二烯化产物，并通过戊二烯基的区域特异性转位团体。