(+/-)-trans-1-(benzyloxy)but-2-ene oxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-trans-1-(benzyloxy)but-2-ene oxide
• 英文别名: (2S,3S)-2-methyl-3-(phenylmethoxymethyl)oxirane
• 化学式: C₁₁H₁₄O₂
• 分子量: 178.231
• InChiKey: XXYWCMMODULAAA-ONGXEEELSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-trans-1-(benzyloxy)but-2-ene oxide 在 Pd-BaSO₄ 喹啉 、 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 二异丙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 (2R,3S)-2-Benzyloxymethyl-6-isopropoxy-3-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  Absolute stereostructure and total synthesis of leptomycin B

  摘要：

  The absolute stereostructure of leptomycin B, an antitumor antibiotic and inhibitor of nuclear protein export, was firstly presumed as 1 having 4S, 5R, 10R, 16R, 18S, 19R, 20S on the basis of NMR comparison with callystatin A (2) and then 1 was asymmetrically synthesized. The synthesized leptomycin B (I) was found identical with the authentic sample in HPLC and CD comparison as well as in other respects. This structural elucidation of the absolute stereostructure and total synthesis are the first example;among the leptomycin family as Streptomyces metabolites. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01809-7
• 作为产物：
  描述：

  (E)-((but-2-en-1-yloxy)methyl)benzene 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以57%的产率得到(+/-)-trans-1-(benzyloxy)but-2-ene oxide
  参考文献：
  名称：

  β-酮酸酯衍生的二价阴离子与环氧化物的反应-在制备合成有用的四氢呋喃中的用途

  摘要：

  在此给出的一些实施例表明，在与β-酮酸酯二价阴离子的开环反应中，环氧化物环的醚取代基α-或β-可以被容许。所述γ-β羟基酮酯然后导致合成有用的四氢呋喃的后续酸促进环化，这表现在这种方法的应用的制备（±） -甲基nonactate和（±） -甲基-8-外延-nonactate。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86217-7

文献信息

• Synthesis of Modified Methyl Furanosides by Intramolecular Oxa-Michael Reaction followed by Pummerer Rearrangement
  作者：Diego Gamba-Sanchez、Joëlle Prunet

  DOI：10.1021/jo100241e

  日期：2010.5.7

  A new method is described for the synthesis of ribofuranoses modified at the C3 and C5 positions. The key step is an intramolecular oxa-Michael reaction on a vinyl sulfoxide to install the C2 hydroxy group. The methyl furanosides are obtained by Pummerer rearrangement of the sulfoxide into the corresponding aldehyde, acidic deprotection of the benzylidene acetal, and cyclization.

  描述了一种新方法，用于合成在C3和C5位置修饰的核糖呋喃糖酶。关键步骤是在乙烯基亚砜上进行C2羟基的分子内oxa-Michael反应。甲基呋喃糖苷是通过亚砜的Pummerer重排成相应的醛，亚苄基乙缩醛的酸性脱保护以及环化作用而获得的。
• Sensing Remote Chirality: Stereochemical Determination of β-, γ-, and δ-Chiral Carboxylic Acids
  作者：Marina Tanasova、Mercy Anyika、Babak Borhan

  DOI：10.1002/anie.201410371

  日期：2015.3.27

  nonfunctionalizable stereocenters is a challenging task. Presented is a solution in which appropriately substituted bis(porphyrin) tweezers are used. Complexation of a suitably derivatized β‐, γ‐, or δ‐chiral carboxylic acid to the tweezer induces a predictable helicity of the bis(porphyrin), which is detected as a bisignate Cotton Effect (ECCD). The sign of the ECCD curve is correlated with the absolute

  确定带有远程不可官能化立体中心的小分子的绝对立体化学是一项艰巨的任务。提出了一种使用适当取代的双（卟啉）镊子的溶液。适当地衍生化的β-，γ-或δ-手性羧酸与镊子的络合可诱导双卟啉的可预测螺旋度，这被检测为二元棉花效应（ECCD）。ECCD曲线的符号基于派生的工作助记符以可预测的方式与基材的绝对立体化学相关。
• The opening of trans-2-3-epoxy-1-butanol derivatives with organometallic reagents
  作者：Troels Skrydstrup、Michel Bénéchie、Françoise Khuong-Huu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97263-0

  日期：1990.1

  The opening of trans-2-3-epoxy-butan-1-ol derivatives with various organometallic reagents was studied to find the best conditions necessary to obtain convenient yields and regioselectivities for their application in natural product synthesis.

  研究了用各种有机金属试剂打开反式-2-3-环氧-丁丹-1-醇衍生物的过程，以找到获得便利的收率和区域选择性的最佳条件，以便将其用于天然产物合成中。
• Doppelt und dreifach funktionalisierte, enantiomerenreine C₄-Synthesebausteine aus β-Hydroxybuttersäure, Äpfelsäure und Weinsäure
  作者：Ernst Hungerbühler、Dieter Seebach、Daniel Wasmuth

  DOI：10.1002/hlca.19810640523

  日期：1981.7.22

  Enantiomerically Pure Synthetic Building Blocks with Four C-Atoms and Two or Three Functional Groups from β-Hydroxy-butanoic, Malic, and Tartaric Acid

  具有四个C原子和两个或三个来自β-羟基丁酸，苹果酸和酒石酸的官能团的对映体纯合成构件
• Highly Regioselective Copper-Catalyzed <i>cis</i>- and <i>trans</i>-1-Propenyl Grignard Cleavage of Hindered Epoxides. Application in Propionate Synthesis
  作者：David Rodríguez、Marlenne Mulero、José A. Prieto

  DOI：10.1021/jo060833t

  日期：2006.7.1

  Hindered protected and unprotected epoxy alcohols were regioselectively cleaved using copper-catalyzed cis- and trans-1-propenylmagnesium bromide. The reaction exhibited good yield and excellent regioselectivity in systems where organocuprates and organoalanes failed. The cis Grignard reagent displayed no double-bond isomerization, whereas the trans isomer showed partial trans-to-cis equilibration

  使用铜催化的顺式和反式-1-丙烯基溴化镁区域选择性地裂解受阻的受保护和未保护的环氧醇。在有机铜酸盐和有机丙氨酸失效的体系中，该反应显示出良好的产率和优异的区域选择性。所述顺式格利雅试剂显示没有双键异构化，而反式异构体显示出部分的反式-到-顺平衡，这是通过控制试剂形成条件最小化。该反应显示出对C10-C15链霉菌素D ansa链片段的修饰非常有用。