benzyl but-2-ynoate | 59040-31-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl but-2-ynoate
• 英文别名: 2-Butynoic acid, phenylmethyl ester
• CAS: 59040-31-2
• 化学式: C₁₁H₁₀O₂
• 分子量: 174.199
• InChiKey: YLCQNPXYLIMILB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl but-2-ynoate 在 喹啉 、 5% palladium on barium sulphate 、 氘 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以61%的产率得到benzyl (Z)-but-2-enoate-3,4-d₂
  参考文献：
  名称：

  带有不饱和 NHC 配体的基于 Ru 的儿茶酚盐配合物：用于合成 (Z)-α,β-不饱和酯、羧酸以及伯、仲和 Weinreb 酰胺的有效交叉复分解催化剂

  摘要：

  尽管取得了显着进展，但用于制备 (Z)-α,β-不饱和羰基化合物的烯烃复分解方法仍然很少，适用于合成多种生物活性分子。特别需要的是可以由基于钌的催化剂促进的转化，因为这样的实体将允许直接获得羧酸酯和酰胺或酸（与基于钼或钨的亚烷基相反）。在这里，我们详细介绍了如何根据通过计算和实验研究获得的机理洞察，发现一种易于获得的儿茶酚硫合钌配合物，该配合物可用于生成许多 α,β-不饱和羰基化合物，产率高达 81%，≥98： 2 Z/E 比率。我们首次证明，通过使用带有不饱和 N-杂环卡宾 (NHC) 配体的复合物，源自缺电子性更强的酯、酸和 Weinreb 酰胺（相对于伯酰胺或仲酰胺）的产物可以高效合成并具有高度立体化学控制。通过两个代表性应用说明了合成生物活性化合物的新进展的重要性：八步、15% 的总产率和完全 Z 选择性路线，导致可用于合成 stagonolide E 的中间体（vs 11步骤，4%

  DOI：

  10.1021/jacs.9b02318
• 作为产物：
  描述：

  乙酰丙酮苄酯 在 2O*2OTf(1-) 、 三乙胺 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以89%的产率得到benzyl but-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  Facile Dehydration of Activated Ketones to Alkynes

  摘要：

  在回流的 1,2 二氯乙烷中，用 (Ph3P+)2O、2-OTF 和三乙胺很容易将被ß-羰基或苯基活化的酮脱水成炔。

  DOI：

  10.1055/s-1989-27207

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Batzelladine A and (−)-Batzelladine D via [4 + 2]-Annulation of Vinyl Carbodiimides with <i>N</i>-Alkyl Imines
  作者：Michael A. Arnold、Kenneth A. Day、Sergio G. Durón、David Y. Gin

  DOI：10.1021/ja063860+

  日期：2006.10.1

  this strategy, together with additional key steps such as long-range directed hydrogenation and diastereoselective intramolecular iodo-amination, led to highly convergent total syntheses of (-)-batzelladine D and (+)-batzelladine A with excellent stereocontrol.

  已经开发出乙烯基碳二亚胺与手性 N-烷基亚胺的非对映选择性 [4 + 2]-环化，以获取 batzelladine 生物碱的立体化学丰富的多环胍核。该策略的应用，连同其他关键步骤，如远程定向氢化和非对映选择性分子内碘胺化，导致 (-)-batzelladine D 和 (+)-batzelladine A 的高度收敛全合成具有出色的立体控制。
• Reverse Regioselectivity in the Palladium(II) Thiourea Catalyzed Intermolecular Pauson-Khand Reaction
  作者：Na Wu、Lujiang Deng、Lianzhu Liu、Qi Liu、Chuangchuang Li、Zhen Yang

  DOI：10.1002/asia.201200783

  日期：2013.1

  Which way? Palladium thiourea catalyzed Pauson–Khand reaction of norbornene with substituted alkynoates to afford selectively either α‐carboxylated adducts or β‐carboxylated adducts with the reverse regioselectivity has been demonstrated for the first time. Control of the regioselectivity in this transformation is governed by the addition of LiCl. A mechanistic interpretation to account for this observed

  哪一条路？首次证明了钯硫脲催化降冰片烯与取代的炔酸酯的Pauson-Khand反应，可选择性地提供具有反向区域选择性的α-羧化加合物或β-羧化加合物。通过添加LiCl来控制该转化中的区域选择性。提出了一种机械解释来解释这种观察到的区域选择性。
• Chelation-Based Homologation by Reaction of Organometallic Reagents with O-Alkyl S-Pyridin-2-yl Thiocarbonates: Synthesis of Esters from Grignard Reagents
  作者：Shun Usami、Tomoyuki Suzuki、Koudai Mano、Kosaku Tanaka、Yoshimitsu Hashimoto、Nobuyoshi Morita、Osamu Tamura

  DOI：10.1055/s-0037-1611868

  日期：2019.8

  The one-carbon homologative esterification of Grignard reagents with O-alkyl S-pyridin-2-yl thiocarbonates has been explored. This one-step synthesis of esters from Grignard reagents is the first case to involve chelation-stabilized intermediates.

  已经探索了格氏试剂与 O-烷基 S-吡啶-2-基硫代碳酸酯的一碳同系酯化。这种从格氏试剂一步合成酯的方法是第一个涉及螯合稳定中间体的案例。
• Asymmetric Transfer Hydrogenation of <i>gem</i> ‐Difluorocyclopropenyl Esters: Access to Enantioenriched <i>gem</i> ‐Difluorocyclopropanes
  作者：Khalil Yamani、Hugo Pierre、Alexis Archambeau、Christophe Meyer、Janine Cossy

  DOI：10.1002/anie.202008572

  日期：2020.10.12

  Catalytic enantioselective access to disubstituted functionalized gem‐difluorocyclopropanes, which are emerging fluorinated motifs of interest in medicinal chemistry, was achieved through asymmetric transfer hydrogenation of gem‐difluorocyclopropenyl esters, catalyzed by a Noyori–Ikariya (p‐cymene)‐ruthenium(II) complex, with (N‐tosyl‐1,2‐diphenylethylenediamine) as the chiral ligand and isopropanol

  到二取代的官能化催化对映选择性访问宝石-difluorocyclopropanes，这些新兴的在药物化学兴趣氟化基序，通过的不对称转移氢化来实现宝石-difluorocyclopropenyl酯，由野依-Ikariya（催化p -cymene） -钌（II）络合物，其中（N-甲苯磺酰基-1，2-二苯基乙二胺）为手性配体，异丙醇为氢供体。得到的顺式-二氟环丙酸酯具有中等到高的对映选择性（ee = 66–99％），并且后官能化反应使人们能够获得包含顺式或反式的有价值的结构单元。-宝石-二氟环丙基基序。
• Diastereoselective [4+2] Annulation of Vinyl Carbodiimides with <i>N</i>-Alkyl Imines. Asymmetric Synthetic Access to the Batzelladine Alkaloids
  作者：Michael A. Arnold、Sergio G. Durón、David Y. Gin

  DOI：10.1021/ja0519029

  日期：2005.5.1

  diastereoselective [4+2] annulation of vinyl carbodiimides with chiral N-alkyl imines has been developed to access the stereochemically rich tricyclic core of the batzelladine alkaloids. Its application to the asymmetric synthesis of batzelladine D permitted the use of long-range, directed hydrogenation and stereoselective intramolecular iodoamination as additional key steps to establish the remaining stereocenters

  已经开发出乙烯基碳二亚胺与手性 N-烷基亚胺的非对映选择性 [4+2] 环化，以获取巴泽拉定生物碱的立体化学丰富的三环核心。其在 batzelladine D 的不对称合成中的应用允许使用长程、定向氢化和立体选择性分子内碘胺化作为额外的关键步骤，以在具有出色立体控制的天然产物中建立剩余的立体中心。