α-lithiophenylacetonitrile | 6393-50-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-lithiophenylacetonitrile
• CAS: 6393-50-6
• 化学式: C₈H₆LiN
• 分子量: 123.083
• InChiKey: QHHHDQHHZAFDCD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.79
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-lithiophenylacetonitrile 在 盐酸 、 二苯基膦酰羟胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以37%的产率得到2-amino-2-phenylacetonitrile
  参考文献：
  名称：

  通过有机金属化合物与邻-（二苯基膦基）羟胺的亲电胺化反应生成伯胺

  摘要：

  结果表明，O-（二苯基膦基）羟胺可将各种“碳负离子”转化为伯胺。使用“稳定的阴离子”（例如苄型）可获得最佳收率。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(82)80140-8
• 作为产物：
  描述：

  苯乙腈 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 α-lithiophenylacetonitrile
  参考文献：
  名称：

  Aminoalkylation of nitriles by iminium ions generated in situ

  摘要：

  Aminoalkylation of a series of primary and secondary nitriles with N-(alpha-aminoalkyl)benzotriazoles 1 (derived from a variety of secondary amines and aldehydes) proceeds smoothly providing the corresponding beta-aminoalkyl nitriles 5a-j in 66-97% yields. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.12.059
• 作为试剂：
  描述：

  9-苯基芴 在 α-lithiophenylacetonitrile 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 lithium,9-phenylfluoren-9-ide
  参考文献：
  名称：

  Carbon acidity. 70. Equilibrium ion pair acidities in tetrahydrofuran of benzylic carbon acids stabilized by an adjacent cyano, carboalkoxy, and sulfonyl substituent. Delocalization and aggregation of ion pairs

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00236a059

文献信息

• The oxazoline-benzyne route to 1,2,3-trisubstituted benzenes. Tandem addition of organolithiums, organocuprates, and .alpha.-lithionitriles to benzynes
  作者：Paul D. Pansegrau、William F. Rieker、A. I. Meyers

  DOI：10.1021/ja00229a037

  日期：1988.10

  Le ([dimethyl-4,4 oxazoline-2yl-2]-3) benzyne genere par lithiation de la (chloro-2' phenyl-2 dimethyl-4,4) oxazoline-2, permet d'acceder a des derives polysubstitues du benzene tres varies

  Le ([dimethyl-4,4 oxazoline-2yl-2]-3)benzyne generice par lithiation de la (chloro-2' phenyl-2 二甲基-4,4) oxazoline-2, permet d'acceder a des衍生多取代基苯含量不同
• A novel synthesis of bicyclo[3.3.0]oct-1-en-3-ones from cyclobutanones through [chloro(p-tolylsulfinyl)methylidene]cyclobutanes with ring expansion
  作者：Tadashi Kawashima、Hiroaki Kashima、Daisuke Wakasugi、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.03.155

  日期：2005.5

  substituent at the 3-position. Heating of the enaminonitriles with H3PO4 in acetic acid gave 2-substituted bicyclo[3.3.0]oct-1-en-3-ones in good to high yields. This method offers a novel and versatile procedure for synthesis of 2-substituted bicyclo[3.3.0]oct-1-en-3-ones from cyclobutanones in good overall yields.

  由环丁酮和氯甲基对甲苯基亚砜合成的[氯（对甲苯甲硫基）亚甲基]环丁烷可分三步以高总收率进行处理，过量的氰基甲基锂则可以高产率得到烯腈。用乙酸中的H 3 PO 4加热这些烯腈，得到高产率的2-氰基双环[3.3.0] oct-1-en-3-one。另一方面，用氰基甲基锂处理[氯（对甲苯基亚磺酰基）亚甲基]环丁烷，然后将乙腈同系物的碳负离子锂化，得到在3-位具有取代基的烯氨基腈。用H 3 PO 4加热烯腈在乙酸中的乙酸得到高至高产率的2-取代的双环[3.3.0] oct-1-en-3-one。该方法提供了一种新颖且通用的方法，可从环丁酮以良好的总收率合成2-取代的双环[3.3.0] oct-1-en-3-ones。
• Cobalt carbonyl-catalyzed carbonylation of functionalized aziridines to versatile β-lactam building blocks
  作者：Nicola Piens、Kristof Van Hecke、Dieter Vogt、Matthias D'hooghe

  DOI：10.1039/c7ob00832e

  日期：——

  carbonylation of different classes of non-activated aziridines with diverse substitution patterns was investigated. Special attention was devoted to selectivity issues and reaction optimization. This study resulted in the regio- and stereospecific synthesis of 24 novel β-lactam target structures in high yields on a multigram scale. The synthetic potential of the newly obtained azetidin-2-ones was illustrated

  研究了具有不同取代模式的不同类别的未活化氮丙啶的Co 2（CO）8催化的羰基化作用。特别关注选择性问题和反应优化。这项研究导致了24克新型β-内酰胺靶标结构的立体定位和立体定向合成，高产达数克。通过扩环，闭环和/或侧链官能化方案说明了新获得的氮杂环丁烷-2-酮的合成潜力，从而可以直接进入新型吡咯烷，C稠合的双环和三环β-内酰胺类化合物。和单环碳青霉烯类似物。
• Radical-mediated nitrile translocation as the key step in the stereoselective transformation of 2-(4-chloro-2-cyanobutyl)aziridines to methyl cis-(1-arylmethyl-4-phenylpiperidin-2-yl)acetates
  作者：Karel Vervisch、Matthias D'hooghe、Karl W. Törnroos、Norbert De Kimpe

  DOI：10.1039/c2ob07062f

  日期：——

  Non-activated 2-(4-chloro-2-cyano-2-phenylbutyl)aziridines were used as building blocks for the stereoselective synthesis of novel cis-2-cyanomethyl-4-phenylpiperidines via a microwave-assisted aziridine to piperidine ring expansion followed by a radical-induced nitrile translocation through initial formation and subsequent cleavage of intermediate bicyclic iminyl radicals. Furthermore, these 2-(cyanomethyl)piperidines were shown to be eligible substrates for the preparation of methyl cis-(1-arylmethyl-4-piperidin-2-yl)acetates through a Pinner reaction using gaseous HCl in methanol.

  未活化的2-(4-氯-2-氰基-2-苯基丁基)氮杂环丁烷作为构建块，通过微波辅助的氮杂环丁烷到哌啶的环扩展进行立体选择性合成新型顺式-2-氰基甲基-4-苯基哌啶，随后经过中间双环亚胺自由基的初始形成及后续裂解，进行自由基诱导的氰基迁移。此外，这些2-(氰基甲基)哌啶被证明是制备甲基顺式-(1-芳基甲基-4-哌啶-2-基)乙酸酯的合格底物，该反应采用气态氯化氢在甲醇中进行Pinner反应。
• Reaction of vinyl sulphone with α-metallated nitriles
  作者：Toshio Agawa、Yasuo Yoshida、Mitsuo Komatsu、Yoshiki Ohshiro

  DOI：10.1039/p19810000751

  日期：——

  Vinyl sulphones (1) were subjected to nucleophilic addition by α-lithionitriles (2) and gave cyclized products, 3-oxothian 1,1-dioxides (3) or cyclopropane derivatives (4), in satisfactory yields according to the substituents on the reagents. The cyclopropanation reactions could be extended to the formation of cyclopropyl sulphides (12)–(16) in good yields.

  根据试剂上的取代基，以令人满意的收率，将乙烯基砜（1）通过α-锂离子（2）进行亲核加成，得到环化产物3-氧杂环丁烷1,1-二氧化物（3）或环丙烷衍生物（4）。 。环丙烷化反应可以以高收率扩展到环丙基硫化物（12）-（16）的形成。