1-methyl-2-(naphthalen-1-yl)-1H-pyrrole | 709644-48-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1-methyl-2-(naphthalen-1-yl)-1H-pyrrole
• 英文别名: 1-Methyl-2-naphthalen-1-ylpyrrole
• CAS: 709644-48-4
• 化学式: C₁₅H₁₃N
• 分子量: 207.275
• InChiKey: DJWFOXFFOPMCNK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  4.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-2-(naphthalen-1-yl)-1H-pyrrole 、 4-[(dimethylamino)methylene]-2-pentenedinitrile 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以72%的产率得到6-(cyanomethyl)-4-(dimethylamino)-1-methyl-2-(naphthalen-1-yl)-1,4,5,6-tetrahydrocyclopenta[b]pyrrole-5-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  N，N-二甲基氨基亚甲基戊二酸二吡咯的布朗斯台德酸促进的级联烷基化/吡咯的环化：环戊环[b]吡咯的简便途径

  摘要：

  有效地实现了布朗斯台德酸（p -TsOH·H 2 O）促进吡咯与N，N-二甲基氨基亚甲基戊二酸二腈的烷基化/环化级联反应，从而提供具有优异非对映选择性的官能化环戊[ b ]吡咯。环戊[ b ]吡咯的相应铵盐与甲基碘的脱氨基反应生成二氢环戊[ c ]吡咯。通过反应中间体，即2-烷基化吡咯的分离和转化，证实了级联反应途径。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500546
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基吡咯 、 1-萘磺酰氯 在 tris(2,2'-bipyridyl)ruthenium dichloride 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以70%的产率得到1-methyl-2-(naphthalen-1-yl)-1H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  利用芳基磺酰氯作为偶合伴侣的可见光光催化合成2-芳基N-甲基吡咯，呋喃和噻吩

  摘要：

  可见光（蓝色LED灯：hν= 425±15 nm）在室温下以中等至良好的产率实现了芳基磺酰氯与N-甲基吡咯，呋喃，噻吩及其衍生物的光催化交叉偶联反应。已经提出了对该反应的合理机制。芳基化反应在杂原子旁的C–H键（C 2 –H或C 5 –H）上以高区域选择性的方式发生！此外，与以前报道的通过可见光光催化条件合成杂联芳基的方法中通常用作偶联伙伴的重氮盐相比，本研究中使用的芳基磺酰氯价格便宜，对环境无害，并且对温度，湿度和空气相对更稳定。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.03.087

文献信息

• Highly Active Monoligated Arylpalladacyles for Cross-Coupling Reactions
  作者：Chunming Zhang、Kelli Ogawa、Siyu Tu、Chengli Zu、Jim Ringer、Chris Derstine、Hien Do、Philip P. Fontaine、Jerzy Klosin

  DOI：10.1021/acs.oprd.9b00234

  日期：2019.10.18

  for a range of aryl halide and boronate coupling partners. Notably, aryl chlorides are viable coupling partners even under relatively mild conditions at short reaction times (e.g., 1 h at 60 °C). One of the best catalysts described here exhibits improved turnover frequency for a particularly difficult coupling reaction involving an aryl chloride and a sterically congested boronic ester.

  已经开发了一系列具有酰胺，尿素和氨基甲酸酯骨架的新型单连接芳基四环复合物，发现它们对Suzuki-Miyaura交叉偶联具有很高的活性。这些Palladacycle预催化剂衍生自简单，廉价的原料，并且对空气和湿气稳定。在测试的那些中最活跃的同类物是基于尿素的palladacycles，它与t Bu 3一起使用。P配体可诱导一系列芳基卤和硼酸酯偶联伙伴的高转化率。值得注意的是，即使在相对温和的条件下，较短的反应时间（例如，在60°C下1 h），芳基氯化物也是可行的偶合伴侣。这里描述的最好的催化剂之一对于特别困难的偶合反应表现出改善的周转频率，所述偶合反应涉及芳基氯和空间拥挤的硼酸酯。
• Polysulfide Anions as Visible Light Photoredox Catalysts for Aryl Cross-Couplings
  作者：Haoyu Li、Xinxin Tang、Jia Hao Pang、Xiangyang Wu、Edwin K. L. Yeow、Jie Wu、Shunsuke Chiba

  DOI：10.1021/jacs.0c11968

  日期：2021.1.13

  we disclose the use of polysulfide anions as visible light photoredox catalysts for aryl cross-coupling reactions. The reaction design enables single-electron reduction of aryl halides upon the photoexcitation of tetrasulfide dianions (S42-). The resulting aryl radicals are engaged in (hetero)biaryl cross-coupling, borylation, and hydrogenation in a redox catalytic regime involving S4• -/S42- and S3• -/S32-

  多硫化物阴离子具有独特的氧化还原特性，在碱金属-硫电池中的应用引起了广泛关注。然而，这些阴离子物质在氧化还原催化中用于小分子合成的应用仍然不发达，因为它们在基态下的电化学势中等，而其中一些在可见光谱区域具有光吸收的特征。在此，我们公开了多硫化物阴离子作为用于芳基交叉偶联反应的可见光光氧化还原催化剂的用途。该反应设计能够在四硫化物双阴离子 (S42-) 的光激发下实现芳基卤化物的单电子还原。所得芳基参与（杂）联芳基交叉偶联、硼化、
• A case of chain propagation: α-aminoalkyl radicals as initiators for aryl radical chemistry
  作者：Timothée Constantin、Fabio Juliá、Nadeem S. Sheikh、Daniele Leonori

  DOI：10.1039/d0sc04387g

  日期：——

  The generation of aryl radicals from the corresponding halides by redox chemistry is generally considered a difficult task due to their highly negative reduction potentials. Here we demonstrate that α-aminoalkyl radicals can be used as both initiators and chain-carriers for the radical coupling of aryl halides with pyrrole derivatives, a transformation often employed to evaluate new highly reducing

  通过氧化还原化学法从相应的卤化物产生芳基通常被认为是一项艰巨的任务，因为它们的还原电位很高。在这里，我们证明了α-氨基烷基自由基既可以用作引发剂，也可以用作链载体，用于芳基卤化物与吡咯衍生物的自由基偶联，这种转化通常用于评估新型的高度还原性光催化剂。这种反应方式避免了使用强还原性物质，并且还可以形成sp 2 C–P键。机理研究描述了触发芳基自由基生成并传播链过程的一些关键特征。
• Nickel-Catalyzed Stille Cross Coupling of C–O Electrophiles
  作者：John E. A. Russell、Emily D. Entz、Ian M. Joyce、Sharon R. Neufeldt

  DOI：10.1021/acscatal.9b00744

  日期：2019.4.5

  Aryl sulfamates, tosylates, and mesylates undergo efficient Ni-catalyzed cross coupling with diverse organostannanes in the presence of relatively unhindered alkylphosphine ligands and KF. The coupling is valuable for difficult bond constructions, such as aryl—heteroaryl, aryl—alkenyl, and aryl—alkynyl, using nontriflate phenol derivatives. A combination of experimental and computational studies implicates

  在相对不受阻碍的烷基膦配体和 KF 存在下，芳基氨基磺酸盐、甲苯磺酸盐和甲磺酸盐可与多种有机锡烷进行有效的 Ni 催化交叉偶联。该偶联对于使用非三氟甲磺酸酯苯酚衍生物的困难的键构建很有价值，例如芳基-杂芳基、芳基-烯基和芳基-炔基。实验和计算研究的结合揭示了涉及 8 中心循环过渡态的不寻常的金属转移机制。由于 Ni(II)-氯化物中间体上有机锡烷的缓慢金属转移，该反应受到氯化物源的抑制。这些研究有助于解释为什么之前实现苯酚衍生物的 Ni 催化 Stille 偶联的努力不成功。
• Dichromatic Photocatalytic Substitutions of Aryl Halides with a Small Organic Dye
  作者：Michael Neumeier、Diego Sampedro、Michal Májek、Víctor A. de la Peña O'Shea、Axel Jacobi von Wangelin、Raúl Pérez-Ruiz

  DOI：10.1002/chem.201705326

  日期：2018.1.2

  soluble organic dye. The ultimately formed excited radical anion DCA.−* enables the reductive activation of various aryl bromides and chlorides under mild conditions and the application to hetero-biaryl cross-coupling and heteroatom functionalizations. Detailed spectroscopic and theoretical studies support the postulated dichromatic photocatalytic mechanism.

  探戈的两个光子：开发了高度还原的光催化系统，该系统涉及9,10-二氰基蒽（一种简单的商业化和可溶性有机染料）的光子，电子和光子活化的顺序组合。最终形成的激发的自由基阴离子DCA .- *允许在不同的芳基溴化物和氯化物的温和条件下还原活化和应用到杂联芳基交叉偶联和杂原子官能化。详细的光谱和理论研究支持假定的双色光催化机理。