3-methyl-1-tosyl-1H-pyrazole | 6126-11-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methyl-1-tosyl-1H-pyrazole
• 英文别名: 3-Methyl-1-(4-methylphenyl)sulfonylpyrazole
• CAS: 6126-11-0
• 化学式: C₁₁H₁₂N₂O₂S
• 分子量: 236.294
• InChiKey: FWOGFQSSKDRBID-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  111-112 °C
• 沸点：
  404.5±48.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  60.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双三甲基硅氧基甲基硅烷 、 3-methyl-1-tosyl-1H-pyrazole 在 降冰片烯 、 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 新铜试剂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 以66%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铱催化的五元杂芳烃的硅烷基化：吡啶基-咪唑啉配体的高空间位源选择性。

  摘要：

  由于键角不同，取代基对五元环的空间效应不如六元环上的空间效应明显。因此，在许多情况下，由空间效应决定的选择性（例如 C-H 键的硼化）发生的五元杂芳烃反应的区域选择性很差。我们报道，当由 [Ir（cod）（OMe）]2 （cod=1,5-环辛二烯） 和菲咯啉配体或新的吡啶基-咪唑啉配体的组合催化时，五元环杂芳烃的硅烷化以高空间衍生的区域选择性发生，进一步增加区域选择性。在这些催化剂的硅烷基化反应中，在这些环最空间可及的 C-H 键处官能化产生高产率的杂芳基硅烷，条件是 C-H 键与先前报道的催化剂的硼基化形成产物或不稳定的产物混合物。杂芳基硅烷产物经过交叉偶联反应和取代反应，具有 ipso 选择性，生成带有卤素、芳基和全氟烷基取代基的杂芳烃。

  DOI：

  10.1002/anie.201916015
• 作为产物：
  描述：

  N'-(but-3-yn-2-ylidene)-4-methylbenzenesulfonohydrazide 在 二异丙胺 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 0.5h， 以90%的产率得到3-methyl-1-tosyl-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  Base-Promoted Ecofriendly Synthesis of Trisubstituted Pyrazoles from α,β-Alkynyl N-Tosylhydrazones under Metal- and Solvent-Free Conditions

  摘要：

  A simple and green method is described for the synthesis of trisubstituted pyrazoles from ,-alkynyl N-tosylhydrazones under metal- and solvent-free conditions. Notably, only diisopropylamine is required as a promoter, and the reaction can be easily performed at room temperature and on a gram scale.

  DOI：

  10.1055/s-0035-1561853

文献信息

• Zinc-promoted cyclization of tosylhydrazones and 2-(dimethylamino)malononitrile: an efficient strategy for the synthesis of substituted 1-tosyl-1H-pyrazoles
  作者：Bang-Hong Zhang、Lin-Sheng Lei、Si-Zhan Liu、Xue-Qing Mou、Wei-Ting Liu、Shao-Hua Wang、Jie Wang、Wen Bao、Kun Zhang

  DOI：10.1039/c7cc04610c

  日期：——

  A Zn(OTf)2-promoted cyclization reaction of tosylhydrazones with 2-(dimethylamino)malononitrile has been successfully developed providing an efficient strategy for the synthesis of substituted 1-tosyl-1H-pyrazoles.

  已成功开发了甲苯磺酰肼与2-（二甲氨基）丙二腈的Zn（OTf）2促进的环化反应，为合成取代的1-tosyl-1 H-吡唑提供了有效的策略。
• A New Synthesis of Pyrazoles through a Lewis Acid Catalyzed Union of 3-Ethoxycyclobutanones with Monosubstituted Hydrazines
  作者：Gang Shan、Pengfei Liu、Yu Rao

  DOI：10.1021/ol2002682

  日期：2011.4.1

  A new efficient and convenient approach toward the synthesis of pyrazoles is described. Through a Lewis acid catalyzed union of 3-ethoxycyclobutanones with monosubstituted hydrazines, a variety of pyrazole derivatives were prepared readily at ambient temperature with complete regioselectivity.
• GRANDI R.; PAGNONI U. M.; TRAVE R., J. CHEM. RES. SYNOP., 1979, NO 10, 327, (M 3782-3788)
  作者：GRANDI R.、 PAGNONI U. M.、 TRAVE R.

  DOI：——

  日期：——
• Iridium‐Catalyzed Silylation of Five‐Membered Heteroarenes: High Sterically Derived Selectivity from a Pyridyl‐Imidazoline Ligand
  作者：Caleb Karmel、Camille Z. Rubel、Elena V. Kharitonova、John F. Hartwig

  DOI：10.1002/anie.201916015

  日期：2020.4.6

  The steric effects of substituents on five-membered rings are less pronounced than those on six-membered rings because of the difference in bond angles. Thus, the regioselectivities of reactions of five-membered heteroarenes that occur with selectivities dictated by steric effects, such as the borylation of C-H bonds, have been poor in many cases. We report that the silylation of five-membered-ring

  由于键角不同，取代基对五元环的空间效应不如六元环上的空间效应明显。因此，在许多情况下，由空间效应决定的选择性（例如 C-H 键的硼化）发生的五元杂芳烃反应的区域选择性很差。我们报道，当由 [Ir（cod）（OMe）]2 （cod=1,5-环辛二烯） 和菲咯啉配体或新的吡啶基-咪唑啉配体的组合催化时，五元环杂芳烃的硅烷化以高空间衍生的区域选择性发生，进一步增加区域选择性。在这些催化剂的硅烷基化反应中，在这些环最空间可及的 C-H 键处官能化产生高产率的杂芳基硅烷，条件是 C-H 键与先前报道的催化剂的硼基化形成产物或不稳定的产物混合物。杂芳基硅烷产物经过交叉偶联反应和取代反应，具有 ipso 选择性，生成带有卤素、芳基和全氟烷基取代基的杂芳烃。
• Base-Promoted Ecofriendly Synthesis of Trisubstituted Pyrazoles from α,β-Alkynyl N-Tosylhydrazones under Metal- and Solvent-Free Conditions
  作者：Shufeng Chen、Ning Li、Baoguo Li

  DOI：10.1055/s-0035-1561853

  日期：——

  A simple and green method is described for the synthesis of trisubstituted pyrazoles from ,-alkynyl N-tosylhydrazones under metal- and solvent-free conditions. Notably, only diisopropylamine is required as a promoter, and the reaction can be easily performed at room temperature and on a gram scale.