1-(4-Methylphenyl)-2-butyn-1-ol | 127623-84-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-Methylphenyl)-2-butyn-1-ol
• 英文别名: 1-(4-methylphenyl)but-2-yn-1-ol；1-(p-tolyl)but-2-yn-1-ol；propargyl alcohol
• CAS: 127623-84-1
• 化学式: C₁₁H₁₂O
• 分子量: 160.216
• InChiKey: VZHSRNUZKPCSDG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-Methylphenyl)-2-butyn-1-ol 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 (E)-1-(4-methylphenyl)-2-buten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  在取代的烯丙基N，N-二烷基酰胺基亚砜的[2,3]-σ重排中的非对映选择性。[（1'）S *，（S）S * ]-（2'E）-4-[[3'-（4''-溴苯基）-1'-甲基-2'-丙烯基的X射线分子结构[亚磺酰基]-吗啉

  摘要：

  通过与三个N，N-二烷基酰胺基亚磺酰氯2（在氮原子上具有代表性的R基团）反应，一些取代的仲E或Z烯丙基醇（1a-h）已转化为相应的非对映异构烯丙基亚磺酰胺（3 + -3'av），其比例已通过1 H NMR光谱测定。已经观察到五例完全非对映选择性[2,3]-σ重排的情况。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82318-8
• 作为产物：
  描述：

  1-丙炔溴化镁 、 对甲基苯甲醛 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1-(4-Methylphenyl)-2-butyn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  钯催化邻碘苯胺与炔丙醇的环化：取代喹啉的合成

  摘要：

  已经开发出一种钯催化的邻碘苯胺与炔丙醇的环化反应，用于合成取代的喹啉。该反应在温和条件下耐受多种官能团，从而可以从容易获得的起始材料中直接获得 2,4-二取代喹啉。有效制备了多种 2,4-二取代喹啉，收率良好至优异。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01451

文献信息

• Synthesis of β-sulfanyl ketones via a tandem rearrangement-conjugate addition reaction catalyzed by a Re(V)-oxo complex
  作者：Alyson E. Garst、Alexandra D. Badiceanu、Kristine A. Nolin

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.11.047

  日期：2013.2

  A method for synthesizing β-sulfanyl ketones via a tandem rearrangement and conjugate addition reaction has been developed. This methodology provides access to a range of β-sulfanyl ketones through the rearrangement of propargyl alcohols to the corresponding enones followed by the conjugate addition of unactivated thiols. The one-pot, tandem transformation is catalyzed by ReOCl3(OPPh3)(S(CH3)2) affording

  已经开发了通过串联重排和共轭加成反应合成β-硫烷基酮的方法。通过将炔丙醇重排成相应的烯酮，然后共轭添加未活化的硫醇，该方法学提供了一系列β-硫烷基酮的途径。通过ReOCl 3（OPPh 3）（S（CH 3）2）催化一锅串联转化，可提供高收率的芳基和烷基β-硫烷基酮。
• Synthesis of Highly Substituted γ-Butyrolactones by a Gold-Catalyzed Cascade Reaction of Benzyl Esters
  作者：Maria Camila Blanco Jaimes、Alexander Ahrens、Daniel Pflästerer、Matthias Rudolph、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/chem.201402524

  日期：2015.1.2

  3‐butynoic acids in a gold‐catalyzed cyclization/rearrangement cascade reaction provided 3‐propargyl γ‐butyrolactones with the alkene and the carbonyl group not being conjugated. Crossover experiments showed that the formation of the new CC bond is an intermolecular process. Initially propargylic–benzylic esters were used, but alkyl‐substituted benzylic esters worked equally well. In the case of the propargylic–benzylic

  在金催化的环化/重排级联反应中，可以轻松获得3-丁酸的苄基酯，使3-炔丙基γ-丁内酯与烯烃和羰基不共轭。交叉实验表明，新的C的形成C键是一个分子间过程。最初使用炔丙基-苄基酯，但烷基取代的苄基酯也同样有效。在炔丙基-苄基产物的情况下，用氧化铝对产物进行简单处理后，与羰基，烯烃和丙二烯共轭后，引发了两倍的互变异构化，转变为烯丙基取代的γ-丁内酯。合成步骤可以分步进行，也可以单锅级联反应进行，收率相近。即使在金催化剂的存在下，新的丙二烯仍保持完整。
• Rhodium‐Catalyzed C−H Activation/Annulation Cascade of Aryl Oximes and Propargyl Alcohols to Isoquinoline <i>N</i> ‐Oxides
  作者：Yuan Li、Feifei Fang、Jianhui Zhou、Jiyuan Li、Run Wang、Hong Liu、Yu Zhou

  DOI：10.1002/adsc.202100239

  日期：2021.7

  common oxidization to carbonyl group in secondary propargyl alcohols was successfully developed to form 2-benzyl substituted isoquinoline N-oxides by a Rhodium-catalyzed C−H activation and annulation cascade, in which moderate to excellent yields (up to 92%) could be obtained under mild reaction conditions, along with good regioselectivity, broad generality and applicability.

  通过铑催化的 CH 活化和环化级联反应，成功地开发了一种β-羟基消除，而不是通常氧化成仲炔醇中的羰基，以形成 2-苄基取代的异喹啉N-氧化物，其中中等至优异的产率（高达至 92%) 可以在温和的反应条件下获得，同时具有良好的区域选择性、广泛的通用性和适用性。
• Rh(III)-Catalyzed and Solvent-Controlled Chemoselective Synthesis of Chalcone and Benzofuran Frameworks via Synergistic Dual Directing Groups Enabled Regioselective C–H Functionalization: A Combined Experimental and Computational Study
  作者：Wei Yi、Weijie Chen、Fu-Xiaomin Liu、Yuting Zhong、Dan Wu、Zhi Zhou、Hui Gao

  DOI：10.1021/acscatal.8b02402

  日期：2018.10.5

  between the hydroxyl group and the Rh(III) catalyst play a decisive role in promoting the regioselective migratory insertion of the alkyne moiety. Thereafter, two solvent-controlled switchable reaction pathways, which respectively involve tandem β–H elimination/hydrogen transfer/oxidative addition/C–O bond reductive elimination/oxidation (for low-polar solvents: path I–Ia via a RhIII–RhI–RhIII pathway)

  借助协同双指导基团（O–NHAc部分和羟基）辅助策略，有效和实用的Rh（III）催化的区域选择性氧化还原中性C–H功能化了多种N已经实现了具有炔丙醇的β-苯氧基乙酰胺，其导致以溶剂控制的化学选择性方式多样化地合成了优先的苯并呋喃和查尔酮骨架。实验和计算研究表明，双指导基团之间氢键的形成以及随后的羟基与Rh（III）催化剂之间的配位相互作用在促进炔烃部分的区域选择性迁移插入中起决定性作用。此后，二溶剂控制的切换的反应途径，其分别涉及串联β-H消除/氢转移/氧化加成/ C-O键还原消除/氧化（低极性溶剂：路径我-我一个经由铑III -铑我-Rh III途径）和氧化加成/β-H消除/氢转移/质子分解（用于高极性溶剂：路径II - II b经由铑III -Rh V -Rh III途径），后跟提供相应的化学选择性优异的产品。综上所述，我们在此给出的结果不仅扩展了O-NHAc定向的C-H活化的范围，而
• Rh(I)-Catalyzed Transformation of Propargyl Vinyl Ethers into (<i>E</i>,<i>Z</i>)-Dienals: Stereoelectronic Role of <i>trans</i> Effect in a Metal-Mediated Pericyclic Process and a Shift from Homogeneous to Heterogeneous Catalysis During a One-Pot Reaction
  作者：Dinesh V. Vidhani、Marie E. Krafft、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/jo402505f

  日期：2014.1.3

  experiments and computations reveals unusual features of stereoselective Rh(I)-catalyzed transformation of propargyl vinyl ethers into (E,Z)-dienals. The first step, the conversion of propargyl vinyl ethers into allene aldehydes, proceeds under homogeneous conditions via a “cyclization-mediated” mechanism initiated by Rh(I) coordination at the alkyne. This path agrees well with the small experimental

  实验和计算的结合揭示了立体选择性Rh（I）催化的炔丙基乙烯基醚转化为（E，Z）二烯醛的不寻常特征。第一步，将炔丙基乙烯基醚转化为丙二烯醛，在均相条件下通过炔烃Rh（I）配位引发的“环化介导”机制进行。这条路径与取代基对甲醇碳的小实验效果非常吻合。计算研究揭示的关键特征是催化中心配体排列的立体电子效应。由于电子密度从催化金属中心到CO配体取向的反式的更大转移，重排势垒显着降低对炔烃。这种作用增加了金属的亲电性，并将计算出的势垒降低了9.0 kcal / mol。催化剂的后续演变导致原位形成催化立体选择性互变异构的Rh（I）纳米团簇。汞中毒，依赖温度的S形动力学曲线和动态光散射证实了纳米团簇的多相催化作用的中间性。实验和计算的结合表明，最初形成的烯丙醛产物有助于将均相催化剂（或“催化剂混合物”）转化为纳米簇，而纳米簇又催化和控制后续转化的立体化学。