2-(mesitylethynyl)benzaldehyde | 1338698-45-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(mesitylethynyl)benzaldehyde
• 英文别名: 2-[2-(2,4,6-Trimethylphenyl)ethynyl]benzaldehyde；2-[2-(2,4,6-trimethylphenyl)ethynyl]benzaldehyde
• CAS: 1338698-45-5
• 化学式: C₁₈H₁₆O
• 分子量: 248.324
• InChiKey: RKXFSHYOIWZTPG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(mesitylethynyl)benzaldehyde 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 1,3-双(2,6-二-异丙基苯基)咪唑-2-亚基金(I)氯化物 、 caesium carbonate 、 三乙胺 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  黄金催化的不对称取代的1,5-二炔的区域特异性环化反应，可精确合成双戊四烯

  摘要：

  精确控制有机合成中的选择性对于获得所需分子很重要。我们证明了不对称取代的1,2-二（芳基乙炔基）苯衍生物的区域专一性，用于线性双戊烯的几何控制合成，这是材料科学的有希望的结构之一。用金催化的不对称取代的1,2-二（芳基乙炔基）苯环化反应可产生两个异构戊烯，但对炔烃末端的芳族化合物的电子和空间效应均对选择性至关重要。尤其是通过空间封闭的取代基实现了区域特异性的环空；即2,4,6-三甲基苯或2,4-二甲基苯。这种方法可以从1,2,4，5-四乙炔基苯或2,3,6,7-四乙炔基萘。此外，一系列具有不同取代模式的四炔的环区域选择性地提供了双戊烯支架。一项计算研究表明，这是由庞大的NHC配体诱导的动力学控制的结果。

  DOI：

  10.1002/chem.201902381
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯甲醛 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 caesium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 2-(mesitylethynyl)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  黄金催化的不对称取代的1,5-二炔的区域特异性环化反应，可精确合成双戊四烯

  摘要：

  精确控制有机合成中的选择性对于获得所需分子很重要。我们证明了不对称取代的1,2-二（芳基乙炔基）苯衍生物的区域专一性，用于线性双戊烯的几何控制合成，这是材料科学的有希望的结构之一。用金催化的不对称取代的1,2-二（芳基乙炔基）苯环化反应可产生两个异构戊烯，但对炔烃末端的芳族化合物的电子和空间效应均对选择性至关重要。尤其是通过空间封闭的取代基实现了区域特异性的环空；即2,4,6-三甲基苯或2,4-二甲基苯。这种方法可以从1,2,4，5-四乙炔基苯或2,3,6,7-四乙炔基萘。此外，一系列具有不同取代模式的四炔的环区域选择性地提供了双戊烯支架。一项计算研究表明，这是由庞大的NHC配体诱导的动力学控制的结果。

  DOI：

  10.1002/chem.201902381

文献信息

• Insights into the Gold-Catalyzed Propargyl Ester Rearrangement/Tandem Cyclization Sequence: Radical versus Gold Catalysis-Myers-Saito- versus Schmittel-Type Cyclization
  作者：Eva Rettenmeier、Max M. Hansmann、Alexander Ahrens、Katharina Rübenacker、Tapish Saboo、Joy Massholder、Christian Meier、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/chem.201501725

  日期：2015.10.5

  of the gold‐catalyzed tandem 1,3‐carboxy migration/allene–enyne cycloisomerization was undertaken. It was found that after the initial allene formation the selectivity of the reaction is strongly influenced by the polarization of the remaining alkyne. Depending on the substitution pattern of the starting diynes, either a Schmittel‐ or a Myers–Saito‐type cyclization was triggered. The 6‐endo‐dig Myers–Saito‐type

  进行了金催化的串联1,3-羧基迁移/丙二烯-烯炔环异构化的详细研究。发现在最初的丙二烯形成之后，反应的选择性受到剩余炔烃的极化的强烈影响。根据起始二炔的取代方式，引发了施密特或迈尔斯·塞托型环化反应。6-内挖Myers-Saito型环化获得了苯并[b]芴，而Schmittel途径（5-外挖）以苯并富勒烯作为最终产品交付。在特殊情况下，丙二烯部分的歧义性质开启了一个未知的途径。在这些情况下，通过炔烃部分对丙二烯的亲核攻击获得了完全不同的产物，所述丙二烯也可以充当亲电子试剂。机理研究表明，对于此类串联环化反应，可以排除双自由基途径，并且表明，该反应级联的两个步骤均由金络合物催化。
• Gold‐Catalyzed Cyclisation by 1,4‐Dioxidation
  作者：Vanessa Claus、Lise Molinari、Simon Büllmann、Jean Thusek、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/chem.201900996

  日期：2019.7.17

  diynes were cyclized in the presence of a cationic gold catalyst and an external nucleophile leading to 1‐indenones and 1‐iminoindenones. The electron‐donating features of the nitrogen atom enable the formation of a reactive ketene iminium ion, which can be trapped by either diphenyl sulfoxide or anthranil as nucleophiles in a subsequent oxidation step, providing substituted inden‐1‐on‐3‐carboxamides

  在阳离子金催化剂和外部亲核试剂的存在下，将酰胺取代的二炔环化，生成1-茚满和1-亚氨基茚满。氮原子的给电子特征使得能够形成反应性的烯酮亚胺离子，在随后的氧化步骤中，二烯亚砜或蒽腈可将其作为亲核试剂捕获，从而提供取代的1对3取代的茚酰胺。
• Copper(II)-Catalyzed Asymmetric Henry Reaction of <i>o</i>-Alkynylbenzaldehydes Followed by Gold(I)-Mediated Cycloisomerization: An Enantioselective Route to Chiral 1<i>H</i>-Isochromenes and 1,3-Dihydroisobenzofurans
  作者：Dengfu Lu、Yirong Zhou、Yajun Li、Shaobai Yan、Yuefa Gong

  DOI：10.1021/jo201596p

  日期：2011.11.4

  By combining the copper(II)-catalyzed asymmetric Henry reaction of o-alkynylbenzaldehydes with subsequent gold(I)-catalyzed cycloisomerization, optically active 1H-isochromenes and 1,3-dihydroisobenzofurans were successfully synthesized in good overall yields with good to excellent enantioselectivities (up to 98%). Various substrates were investigated, and a correlation between the regioselectivity

  通过将铜（II）催化的邻炔基苯甲醛的不对称亨利反应与随后的金（I）催化的环异构化反应相结合，成功以良好的总收率和良好的对映选择性成功合成了光学活性的1 H-异色酮和1,3-二氢异苯并呋喃（高达98％）。研究了各种底物，并研究了底物的区域选择性和电子性质之间的相关性。在炔基部分具有供电子基团的底物优选采用6内切-挖掘方式生成1 H-异色酮3作为主要产物（最高> 30：1），而具有吸电子基团的底物倾向于经历5 --exo - dig环化反应生成1,3-二氢异苯并呋喃4（最高达1：5）。
• Ag-Catalyzed Annulation of <i>o</i>-Alkynylaryl Aldehydes, Amines, and Diazo Compounds: Construction of Trifluoromethyl- and Cyano-Functionalized Benzo[<i>d</i>]azepines
  作者：Sanoop P. Chandrasekharan、Anamika Dhami、Kishor Mohanan

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02053

  日期：2023.8.11

  o-alkynylaryl aldehydes, amines, and trifluorodiazoethane or diazoacetonitrile, to forge a new class of trifluoromethyl- and cyano-functionalized benzo[d]azepine is presented in this Letter. The key transformations involved in this reaction are the transient formation of the isoquinolinium intermediate and the subsequent ring-expansive addition of in situ-formed silver trifluorodiazoethylide to this intermediate

  本文介绍了一种银催化的三组分成环方案，该方案使用邻炔基芳基醛、胺和三氟重氮乙烷或重氮乙腈来形成一类新型三氟甲基和氰基官能化苯并[ d ]氮杂卓。该反应涉及的关键转化是异喹啉鎓中间体的瞬时形成以及随后将原位形成的三氟重氮乙基银扩环加成到该中间体中。该协议的实用性通过实现对各种密集功能化的苯并[ d ]氮杂平的访问来说明。
• 10.1021/acs.orglett.4c02055
  作者：Shimazumi, Ryoma、Morimoto, Moe、Tobisu, Mamoru

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c02055

  日期：——

  In this study, we present the catalytic conversion of benzylamides featuring an ortho alkynyl moiety into 1-acylisoindole derivatives via a 1,2-acyl shift. Remarkably, this transformation proceeds without the need for transition-metal catalysts; instead, KOtBu alone serves as the catalyst. This method enables the efficient synthesis of isoindoles from easily accessible amides with an atom economy of

  在这项研究中，我们提出了通过 1,2-酰基转移将具有邻炔基部分的苯甲酰胺催化转化为 1-酰基异吲哚衍生物。值得注意的是，这种转变无需过渡金属催化剂即可进行。相反，KO t Bu 单独充当催化剂。该方法能够从容易获得的酰胺中高效合成异吲哚，原子经济性为 100%。