(22S)-6β-methoxy-3α,5-cyclo-5α-chol-23-en-22-ol | 71424-85-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (22S)-6β-methoxy-3α,5-cyclo-5α-chol-23-en-22-ol
• 英文别名: (3S,4S)-4-[(1S,2R,5R,7R,8R,10S,11S,14R,15S)-8-methoxy-2,15-dimethyl-14-pentacyclo[8.7.0.02,7.05,7.011,15]heptadecanyl]pent-1-en-3-ol
• CAS: 71424-85-6
• 化学式: C₂₅H₄₀O₂
• 分子量: 372.591
• InChiKey: KEQHLOPPQKVDHN-KMSWQURNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (22S)-6β-methoxy-3α,5-cyclo-5α-chol-23-en-22-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 5%-palladium/activated carbon 、 四丁基氟化铵 、 水 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 六甲基磷酰三胺 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 97.0h， 生成 methyl 3β-hydroxy-25(S)-methyl-24-bishomochol-5-en-26-oate
  参考文献：
  名称：

  在制备（25R）-和（25S）-胆甾烯酸中，通过酯烯醇酸克莱森重排进行的1,4-手性转移。

  摘要：

  基于1，4-手性转移，评估了Claisen重排的两个变体，用于胆甾烯酸中C-25立体异构中心的立体选择性构建。（22R）-和（22S）-炔丙基烯醇醚的约翰逊原酸酯克莱森重排以高度立体选择性的方式进行，得到（25R）-和（25S）-异构体烯。22-烯丙醇的爱尔兰-克莱森重排的立体化学结果取决于C-22羟基的构型和烯醇醚的几何形状。后者可以通过为生成烯丙基甲硅烷基酯选择的溶剂（THF或THF / HMPA混合物）进行控制。

  DOI：

  10.1016/j.steroids.2013.03.006
• 作为产物：
  描述：

  豆甾醇 在 吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (22S)-6β-methoxy-3α,5-cyclo-5α-chol-23-en-22-ol
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrolled Synthesis of Dafachronic Acid A, the Ligand for the DAF-12 Nuclear Receptor of Caenorhabditis elegans

  摘要：

  An efficient synthetic route to the DAF-12 nuclear receptor ligand of C. elegans, dafachronic acid, is described that starts with the abundant plant sterol beta-stigmasterol and proceeds in 37% overall yield. The synthesis establishes the structure of this rare nematode hormone.

  DOI：

  10.1021/ja074306i

文献信息

• Regio- and stereocontrolled synthesis of novel steroidal isoxazolines: A new route to the formation of selectively modified steroid side chains
  作者：Halina Zhylitskaya、Raisa Litvinovskaya、Alexander Baranovsky、Václav Eigner、Bohumil Kratochvíl、Pavel Drašar、Vladimir Khripach

  DOI：10.1016/j.steroids.2013.04.017

  日期：2013.9

  1,3-Dipolar cycloaddition reaction of acetonitrile oxide to cis- and trans-22-hydroxy-24-alkoxycarbonyl-Δ(23)-steroids is investigated. An unusual stereochemical course of the cycloaddition, leading to the same set of the isoxazoline adducts for both (Z)- and (E)-disubstituted olefins is revealed. It is shown, the reaction is regioselective and all possible 4',5'-diastereoisomers of resulting isoxazolines

  研究了乙腈氧化物与顺式和反式 22-羟基-24-烷氧基羰基-Δ(23)-类固醇的 1,3-偶极环加成反应。揭示了环加成的一个不寻常的立体化学过程，导致 (Z)- 和 (E)- 二取代烯烃的相同组异恶唑啉加合物。结果表明，该反应是区域选择性的，所得异恶唑啉的所有可能的 4',5'-非对映异构体都可以通过环加成到合适的烯烃来制备作为主要产物。关键化合物的结构已通过 X 射线和 2D 核磁共振分析确认。
• 1,4-Chirality transfer via the ester enolate Claisen rearrangements in the preparation of (25R)- and (25S)-cholestenoic acids
  作者：Yurii V. Ermolovich、Vladimir N. Zhabinskii、Vladimir A. Khripach

  DOI：10.1016/j.steroids.2013.03.006

  日期：2013.7

  of the Claisen rearrangement were evaluated for a stereoselective construction of a C-25 stereogenic center in cholestenoic acids based on 1,4-chirality transfer. Johnson orthoester Claisen rearrangement of (22R)- and (22S)-propargyl enol ethers proceeded in a highly stereoselective manner to give (25R)- and (25S)-isomeric allenes. The stereochemical outcome of the Ireland-Claisen rearrangement of 22-allylic

  基于1，4-手性转移，评估了Claisen重排的两个变体，用于胆甾烯酸中C-25立体异构中心的立体选择性构建。（22R）-和（22S）-炔丙基烯醇醚的约翰逊原酸酯克莱森重排以高度立体选择性的方式进行，得到（25R）-和（25S）-异构体烯。22-烯丙醇的爱尔兰-克莱森重排的立体化学结果取决于C-22羟基的构型和烯醇醚的几何形状。后者可以通过为生成烯丙基甲硅烷基酯选择的溶剂（THF或THF / HMPA混合物）进行控制。
• Stereocontrolled Synthesis of Dafachronic Acid A, the Ligand for the DAF-12 Nuclear Receptor of <i>Caenorhabditis elegans</i>
  作者：Simon Giroux、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja074306i

  日期：2007.8.1

  An efficient synthetic route to the DAF-12 nuclear receptor ligand of C. elegans, dafachronic acid, is described that starts with the abundant plant sterol beta-stigmasterol and proceeds in 37% overall yield. The synthesis establishes the structure of this rare nematode hormone.