ethyl 2,2-difluoro-2-(phenylsulfinyl)acetate | 290371-51-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2,2-difluoro-2-(phenylsulfinyl)acetate
• 英文别名: Benzenesulfinyl-difluoro-acetic acid ethyl ester；ethyl 2-(benzenesulfinyl)-2,2-difluoroacetate
• CAS: 290371-51-6
• 化学式: C₁₀H₁₀F₂O₃S
• 分子量: 248.25
• InChiKey: MHKAKYXJUSPELF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  340.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.37±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  62.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,2-difluoro-2-(phenylsulfinyl)acetate 在 水 、 lithium chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以43%的产率得到difluoromethyl phenyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  芳基二氟甲基亚砜的高效不对称合成及其在对映纯α-二氟甲基醇中的应用

  摘要：

  -CHF 2在过去的几年中，对药物的研究显示出越来越高的兴趣。因此，它的引入是有机化学家当前的研究主题。有几组报道了二氟甲基化化合物的合成。然而，几乎没有描述过对二氟甲基的更具挑战性的对映选择性的引入。我们最近基于使用对映体纯的二氟甲基亚砜作为手性和无痕助剂，开发了一种新策略，用于合成高度对映体富集的α-二氟甲基醇。我们实验室开发的第一种方法旨在通过对映纯的二氟甲基亚砜在羰基衍生物上的缩合来获得高度立体富集的α，α-二氟-β-羟基亚砜。值得注意的是，高度非对映体和对映体富集的α，α-二氟-β-羟基亚砜也可以在非对映体选择性还原高度对映体富集的α，α-二氟-β-酮亚砜后得到。最后，在除去手性助剂并完全保留碳的立体富集之后，可以获得预期的二氟甲基取代的醇。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.04.037
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2,2-difluoro-2-(phenylthio)acetate 在 iron(III) chloride 、 高碘酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以96%的产率得到ethyl 2,2-difluoro-2-(phenylsulfinyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  芳基二氟甲基亚砜的高效不对称合成及其在对映纯α-二氟甲基醇中的应用

  摘要：

  -CHF 2在过去的几年中，对药物的研究显示出越来越高的兴趣。因此，它的引入是有机化学家当前的研究主题。有几组报道了二氟甲基化化合物的合成。然而，几乎没有描述过对二氟甲基的更具挑战性的对映选择性的引入。我们最近基于使用对映体纯的二氟甲基亚砜作为手性和无痕助剂，开发了一种新策略，用于合成高度对映体富集的α-二氟甲基醇。我们实验室开发的第一种方法旨在通过对映纯的二氟甲基亚砜在羰基衍生物上的缩合来获得高度立体富集的α，α-二氟-β-羟基亚砜。值得注意的是，高度非对映体和对映体富集的α，α-二氟-β-羟基亚砜也可以在非对映体选择性还原高度对映体富集的α，α-二氟-β-酮亚砜后得到。最后，在除去手性助剂并完全保留碳的立体富集之后，可以获得预期的二氟甲基取代的醇。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.04.037

文献信息

• Synthesis and optical activity of difluoro(organylsulfinyl)acetic acids and their esters
  作者：Andrej V. Matsnev、Nataliya V. Kondratenko、Yurii L. Yagupolskii、Lev M. Yagupolskii

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00431-8

  日期：2002.4

  Representatives of a new type of optically active sulfur(IV) compound, arylsulfinyldifluoroacetic acids, have been prepared.

  已经制备了新型旋光活性硫（IV）化合物的代表，芳基亚磺酰基二氟乙酸。
• <i>ortho</i>-Cyanomethylation of aryl fluoroalkyl sulfoxides <i>via</i> a sulfonium–Claisen rearrangement
  作者：Sheng Ye、Huanhuan Wang、Guoqing Liang、Zhengkai Hu、Kun Wan、Lei Zhang、Bo Peng

  DOI：10.1039/d3ob02102e

  日期：——

  through a sulfonium–Claisen-type rearrangement. This reaction enables the incorporation of two valuable functional groups, such as the cyanomethyl group and the fluoroalkylthio group, into arenes. Remarkably, fluoroalkylthio groups, such as SCFH2 and SCF2H, bearing active hydrogen, are well tolerated by the reaction. The success of the reaction relies on the use of an excess amount of acetonitrile

  我们在此报告了芳基氟烷基亚砜与乙腈通过锍-克莱森型重排进行的邻位氰甲基化。该反应能够将两个有价值的官能团（例如氰甲基和氟烷硫基）引入芳烃中。值得注意的是，带有活性氢的氟烷硫基，例如SCFH 2和SCF 2 H，对反应具有良好的耐受性。该反应的成功依赖于过量乙腈的使用和氟代烷基取代基的电负性效应，这两者都促进亚砜与乙腈的亲电组装。因此，锍-克莱森重排反应可以耐受多种带有卤化物、腈、酮、砜和酰胺等官能团的氟代烷基亚砜，这对后续的阐述和探索很有吸引力。
• Observations on the α-fluorination of α-phenylsulfanyl esters using difluoroiodotoluene
  作者：Michael F Greaney、William B Motherwell

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00616-x

  日期：2000.6

  alpha-Phenylsulfanyl esters are fluorinated in the alpha-position when treated with the hypervalent iodine reagent difluoroiodotoluene. Excess reagent can lead to alpha-fluoro sulfoxides, which can then undergo thermal syn elimination to produce vinyl fluorides. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Efficient asymmetric synthesis of aryl difluoromethyl sulfoxides and their use to access enantiopure α-difluoromethyl alcohols
  作者：Chloé Batisse、Maria F. Céspedes Dávila、Marco Castello、Amélia Messara、Bertrand Vivet、Gilbert Marciniak、Armen Panossian、Gilles Hanquet、Frédéric R. Leroux

  DOI：10.1016/j.tet.2019.04.037

  日期：2019.6

  scarcely described yet. We recently developed a new strategy, based on the use of an enantiopure difluoromethyl sulfoxide used as chiral and traceless auxiliary, for the synthesis of highly enantioenriched α-difluoromethyl alcohols. The first method developed in our laboratory aims to access highly stereoenriched α,α-difluoro-β-hydroxysulfoxides through the condensation of the enantiopure difluoromethyl

  -CHF 2在过去的几年中，对药物的研究显示出越来越高的兴趣。因此，它的引入是有机化学家当前的研究主题。有几组报道了二氟甲基化化合物的合成。然而，几乎没有描述过对二氟甲基的更具挑战性的对映选择性的引入。我们最近基于使用对映体纯的二氟甲基亚砜作为手性和无痕助剂，开发了一种新策略，用于合成高度对映体富集的α-二氟甲基醇。我们实验室开发的第一种方法旨在通过对映纯的二氟甲基亚砜在羰基衍生物上的缩合来获得高度立体富集的α，α-二氟-β-羟基亚砜。值得注意的是，高度非对映体和对映体富集的α，α-二氟-β-羟基亚砜也可以在非对映体选择性还原高度对映体富集的α，α-二氟-β-酮亚砜后得到。最后，在除去手性助剂并完全保留碳的立体富集之后，可以获得预期的二氟甲基取代的醇。
• [3,3]-Sigmatropic Rearrangement of Aryl Fluoroalkyl Sulfoxides with Alkyl Nitriles
  作者：Mengjie Hu、Jia-Ni He、Yanping Liu、Taotao Dong、Mengyuan Chen、Chao Yan、Yulu Ye、Bo Peng

  DOI：10.1002/ejoc.201901577

  日期：2020.1.16

  This work describes the ortho‐cyanoalkylation of aryl fluoroalkyl sulfoxides with alkyl nitriles through an “assembly/deprotonation”‐triggered [3,3]‐rearrangement, which enables the installation of two valuable functional groups including the cyano group and difluoromethylthio group into arenes.

  这项工作描述了通过“组装/去质子化”触发的[3,3]重排，芳基氟代烷基亚砜与烷基腈的邻氰基烷基化，这使得能够将两个重要的官能团（包括氰基和二氟甲硫基）安装到芳烃中。