tert-butyl (Z)-2-benzoylamino-3-phenyl-2-propenoate | 187835-88-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl (Z)-2-benzoylamino-3-phenyl-2-propenoate
• 英文别名: tert-butyl (Z)-2-benzamido-3-phenylprop-2-enoate
• CAS: 187835-88-7
• 化学式: C₂₀H₂₁NO₃
• 分子量: 323.392
• InChiKey: QVLBGUCVXPVQED-VKAVYKQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (Z)-2-benzoylamino-3-phenyl-2-propenoate 在 偶氮二异丁腈 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 8.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  β-甲锡烷基化苯丙氨酸的合成和反应性

  摘要：

  摘要 一系列 N-苯甲酰基和 N-乙酰基脱氢苯丙氨酸酯 2a-h 的自由基氢化锡化产生 β-甲锡烷基化苯丙氨酸衍生物 3 和 4。将氢化锡添加到此类不饱和化合物中同时产生两个新的手性中心，导致两个非对映体对映体。3-甲锡烷基化苯丙氨酸 3 与甲醇 HCl 反应生成氯甲锡烷基取代的化合物 5 和 6，并且与一当量溴一起形成溴甲烷基化化合物 7 和 8。溴甲锡烷化苯丙氨酸衍生物 7 再与一当量溴反应生成二溴甲锡烷化化合物 9。 即使是氯甲锡烷化苯丙氨酸衍生物 5 也与一当量 HCl 反应生成二氯甲锡烷化化合物 10。通过元素分析、红外 (IR) 和多核 (1H、13C、119Sn) 核磁共振 (NMR) 光谱对产物进行表征。尝试使用耦合常数 3J(H,H)、3J(Sn,H) 和 3J(Sn,C=O) 的 Karplus 型关系来指定甲磺酰化苯丙氨酸衍生物的优选构象。这些分析的结果已通过三个晶体结构测定得到证实。

  DOI：

  10.1515/znb-2017-0060
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium acetate 、 乙酸酐 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 tert-butyl (Z)-2-benzoylamino-3-phenyl-2-propenoate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Cyclization Reactions of N-Benzoyl-α-dehydroarylalanine Alkyl Esters via Photoinduced Electron Transfer from Achiral and Chiral Amines

  摘要：

  Irradiation of the title compounds [(Z)-1] having (S)-(+)-sec-butyl, (-)-menthyl, and related chiral auxiliaries in methanol and 1,2-dichloroethane containing 2-(diethylamino)ethanol afforded chiral auxiliary-substituted (4S,5S)-, (4R,5R)-, (4R,5S)-, and (4S,5R)-4,5-dihydrooxazole derivatives (2) along with (E)-1. It was found that the photoinduced electron transfer-initiated cyclization of (Z)-1 gives either of the two diastereomers for cis-2 and trans-2 in diastereomeric excess whose value varies from 8 to 81% depending on the property of solvent as well as on the steric bulkiness of chiral auxiliary. On the other hand, the asymmetric photocyclization of chiral auxiliary-unsubstituted (Z)-1 in 1,2-dichloroethane proceeded cleanly in the presence of the chiral amine, (S)-(-)-1-methylpyrrolidine-2-methanol, to give (4R,5R)-2 and (4R,5S)-2 in enantiomeric excess of 17-38% and 20-33%, respectively, depending on the steric bulkiness of the aryl substituent. A mechanistic consideration of these diastereoselective and enantioselective photocyclization reactions enabled us to propose major factors controlling the extent of asymmetric photoinduction.

  DOI：

  10.3987/com-11-12193

文献信息

• Preferential formation of cis-4,5-dihydrooxazole derivatives via photoinduced electron transfer-initiated cyclization of N-acyl-α-dehydroarylalanine alkyl esters
  作者：Kei Maekawa、Norikazu Hishikawa、Kanji Kubo、Tetsutaro Igarashi、Tadamitsu Sakurai

  DOI：10.1016/j.tet.2007.08.089

  日期：2007.11

  aryl, and acyl substituent effects on the photoinduced electron transfer-initiated cyclization reaction of the title compounds (1) were investigated in polar solvents from mechanistic and synthetic points of view. The irradiation of (Z)-1 in methanol containing triethylamine (TEA) was found to quantitatively give cis- and trans-4,5-dihydrooxazole derivatives (cis-2 and trans-2). In addition to thermodynamic

  从机理和合成的观点出发，研究了极性溶剂中烷基，芳基和酰基取代基对标题化合物（1）的光诱导电子转移引发的环化反应的影响。的照射（ż） - 1在含有三乙胺（TEA）的甲醇被发现，定量得到顺式-和反式-4,5-二氢恶唑衍生物（顺式- 2和反式- 2）。除了热力学考虑为对发光强度的电子转移和荧光猝灭在TEA，酰基和芳基取代基效应的存在和光反应1证实了形成（E）-芳基亚甲基自由基阴离子和（E）-N-酰基自由基阴离子中间体的连续电子转移反应的参与。还证实了后者中间体的环化最终导致2。这样的发现为选择性的基础顺- 2大大随的烷基和芳基取代基的空间体积增加1，可以得出结论，在的环化双基中间，前体的这些取代基对氢移的空间位阻2负责该中间体的动力学控制的氢转移。产物组成分析表明，质子性极性溶剂甲醇具有氢键合溶剂化能力，是最适合检测的光环化反应的溶剂。
• Chemoenzymatic synthesis of a novel ligand for rhodium-catalysed asymmetric hydrogenation
  作者：Brian Adger、Ulrich Berens、Matthew J. Griffiths、Michael J.K elly、Ray McCague、John A. Miller、Christopher F. Palmer、Stanley M. Roberts、Rüdiger Selke、Ute Vitinius、Guy Ward

  DOI：10.1039/a704136e

  日期：——

  The hydrogenation of alkenes 7a–g using a chiral rhodium catalyst 6 (based on a bicyclo[3.2.0]heptane framework) takes place to give the phenylalanine derivatives 8a–g with remarkably high stereoselectivity (59–92% ee).

  使用手性铑催化剂 6（基于双环[3.2.0]庚烷框架）对烯烃 7a-g 进行氢化反应，得到苯丙氨酸衍生物 8a-g，其立体选择性极高（59-92% ee）。
• Synthesis and reactivity of <i>β</i>-stannylated phenylalanines
  作者：Karin Dölling

  DOI：10.1515/znb-2017-0060

  日期：2018.1.26

  one further equivalent of HCl to give the dichlorostannylated compound 10. The products were characterized by elemental analysis, infrared (IR), and multinuclear (1H, 13C, 119Sn) nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy. Attempts were made to assign the preferred conformation of the stannylated phenylalanine derivatives using Karplus-type relationship of coupling constants 3J(H,H), 3J(Sn,H), and

  摘要 一系列 N-苯甲酰基和 N-乙酰基脱氢苯丙氨酸酯 2a-h 的自由基氢化锡化产生 β-甲锡烷基化苯丙氨酸衍生物 3 和 4。将氢化锡添加到此类不饱和化合物中同时产生两个新的手性中心，导致两个非对映体对映体。3-甲锡烷基化苯丙氨酸 3 与甲醇 HCl 反应生成氯甲锡烷基取代的化合物 5 和 6，并且与一当量溴一起形成溴甲烷基化化合物 7 和 8。溴甲锡烷化苯丙氨酸衍生物 7 再与一当量溴反应生成二溴甲锡烷化化合物 9。 即使是氯甲锡烷化苯丙氨酸衍生物 5 也与一当量 HCl 反应生成二氯甲锡烷化化合物 10。通过元素分析、红外 (IR) 和多核 (1H、13C、119Sn) 核磁共振 (NMR) 光谱对产物进行表征。尝试使用耦合常数 3J(H,H)、3J(Sn,H) 和 3J(Sn,C=O) 的 Karplus 型关系来指定甲磺酰化苯丙氨酸衍生物的优选构象。这些分析的结果已通过三个晶体结构测定得到证实。
• Asymmetric Cyclization Reactions of N-Benzoyl-α-dehydroarylalanine Alkyl Esters via Photoinduced Electron Transfer from Achiral and Chiral Amines
  作者：Tadamitsu Sakurai、Haruo Watanabe、Tetsutaro Igarashi、Yuji Sasaki

  DOI：10.3987/com-11-12193

  日期：——

  Irradiation of the title compounds [(Z)-1] having (S)-(+)-sec-butyl, (-)-menthyl, and related chiral auxiliaries in methanol and 1,2-dichloroethane containing 2-(diethylamino)ethanol afforded chiral auxiliary-substituted (4S,5S)-, (4R,5R)-, (4R,5S)-, and (4S,5R)-4,5-dihydrooxazole derivatives (2) along with (E)-1. It was found that the photoinduced electron transfer-initiated cyclization of (Z)-1 gives either of the two diastereomers for cis-2 and trans-2 in diastereomeric excess whose value varies from 8 to 81% depending on the property of solvent as well as on the steric bulkiness of chiral auxiliary. On the other hand, the asymmetric photocyclization of chiral auxiliary-unsubstituted (Z)-1 in 1,2-dichloroethane proceeded cleanly in the presence of the chiral amine, (S)-(-)-1-methylpyrrolidine-2-methanol, to give (4R,5R)-2 and (4R,5S)-2 in enantiomeric excess of 17-38% and 20-33%, respectively, depending on the steric bulkiness of the aryl substituent. A mechanistic consideration of these diastereoselective and enantioselective photocyclization reactions enabled us to propose major factors controlling the extent of asymmetric photoinduction.