2-acetoxy-2-(3-methoxyphenyl)acetonitrile | 27382-17-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-acetoxy-2-(3-methoxyphenyl)acetonitrile
• 英文别名: 1-cyano-1-(3-methoxyphenyl)methyl acetate；1-Acetoxy-1-(3-methoxyphenyl)-acetonitril；cyano(3-methoxyphenyl)methyl acetate；[Cyano-(3-methoxyphenyl)methyl] acetate
• CAS: 27382-17-8
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₃
• 分子量: 205.213
• InChiKey: JQEDZQBQGDMXFP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  59.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-acetoxy-2-(3-methoxyphenyl)acetonitrile 在 aluminum oxide 、 氢气 、 镍 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 120.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 3.0h， 以57%的产率得到N-[2-hydroxy-2-(3-methoxyphenyl)ethyl]acetamide
  参考文献：
  名称：

  氰醇酯催化氢化作为 N-酰化 β-氨基醇的新方法——通过实验方法设计优化反应

  摘要：

  酰化氰醇的催化氢化和随后酰基的分子内迁移以产生药学上有趣的 N-酰基 β-氨基醇被证明是一种成功的一锅制备方法。多步骤 DoE 方法和高通量方法的结合被证明是优化反应的有效策略。使用二恶烷中镍载氧化铝的有利催化剂/溶剂组合，氢化和酰基迁移均顺利进行，使脂肪族底物的 N-酰基 β-氨基醇的产率（由 GC 确定）高达 90%，高达50% 为苄基的，后者更容易发生副反应。当使用对映纯氰醇酯时，没有发现在脂肪族分子的手性中心发生外消旋化，尽管使用苄基底物观察到 ee 的轻微下降。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500870
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基-alpha-[(三甲基硅烷基)氧基]-苯乙腈 在 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 2-acetoxy-2-(3-methoxyphenyl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  樱桃李的羟基腈裂解酶同工酶：鉴定，表征和合成应用。

  摘要：

  源自巴达木（Prunus communis）的生物催化剂已被用于催化（R）-4-甲基硫烷基扁桃腈的不对称合成，这是甲砜霉素和氟苯尼考的关键组成部分。在这里，克隆了来自巴达木的四个羟腈裂解酶（HNL）同工酶，并在巴斯德毕赤酵母中异源表达。全面探讨了这些同工酶的生化性质和催化性能，以评估其在不对称合成中的效率和选择性。其中，Pc鉴定出HNL5在不对称氢氰化反应中具有出色的活性和对映选择性。在优化的温和两相反应条件下，将十七种前手性芳族醛转化为有价值的手性氰醇，具有良好的收率（高达94％）和出色的光学纯度（高达> 99.9％ee），可轻松获得多种手性氨基醇，降糖药，血管紧张素转换酶（ACE）抑制剂和β受体阻滞剂。因此，这项工作强调了在同工酶组中发现最有效的生物催化剂以将非天然底物转化为增值产品的重要性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201601332

文献信息

• Cyanative self-condensation of aromatic aldehydes promoted by VO(OiPr)3–Lewis base as a cooperative catalyst
  作者：Koichi Kodama、Hiroaki Kawamata、Naoya Takahashi、Takuji Hirose

  DOI：10.1039/c2ob26811f

  日期：——

  Self-condensation of aromatic aldehydes with trimethylsilyl cyanide proceeded by the cooperative catalytic effect of VO(OiPr)3 and a Lewis base to give the corresponding O-acylated cyanohydrins. The reaction conversion and selectivity were strongly dependent on the solvent used, the Lewis base, and the presence of oxygen. All the nine kinds of aromatic aldehydes considered herein afforded the O-acylated cyanohydrins with excellent selectivity under an O2 atmosphere.

  芳香醛与三甲基硅基氰的自缩合反应在VO(OiPr)3和路易斯碱的协同催化作用下进行，生成相应的O-酰基化氰醇。反应的转化率和选择性强烈依赖于所使用的溶剂、路易斯碱以及氧气的存在。本文考虑的九种芳香醛在氧气氛围下均以优异的选择性生成了O-酰基化氰醇。
• N-heterocyclic carbene catalyzed cyanation reaction of carbonyl compounds with ethyl cyanoformate and acetyl cyanide
  作者：Jie Zhang、GuangFen Du、YueKe Xu、Lin He、Bin Dai

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.10.119

  日期：2011.12

  employed as an efficient catalyst for cyanation reaction of carbonyl compounds. Under catalysis of 1 mol % NHCs, various aldehydes and 2,2,2-trifluoroacetophenone coupled with ethyl cyanoformate in THF to provide cyanohydrins ethyl carbonates in excellent yields. While in the presence of 10 mol % catalyst, different types of aldehydes and 2,2,2-trifluoroacetophenone reacted with acetyl cyanide in dichloroethane

  N-杂环卡宾（NHC）已被用作羰基化合物氰化反应的有效催化剂。在1 mol％NHCs催化下，各种醛和2,2,2-三氟苯乙酮与氰基甲酸乙酯在THF中偶联，以优异的产率提供氰醇碳酸乙酯。在存在10mol％催化剂的情况下，不同类型的醛和2,2,2-三氟苯乙酮与乙酰氯在二氯乙烷中反应，以中等至高收率得到酰化的氰醇。
• Katagi, Toshiyuki; Mikami, Nobuyoshi; Matsuda, Tadashi, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1989, p. 779 - 782
  作者：Katagi, Toshiyuki、Mikami, Nobuyoshi、Matsuda, Tadashi、Miyamoto, Junshi

  DOI：——

  日期：——
• Hanefeld; Li; Sheldon, Synlett, 2000, # 12, p. 1775 - 1776
  作者：Hanefeld、Li、Sheldon、Maschmeyer

  DOI：——

  日期：——
• A simple separation method for (S)-hydroxynitrile lyase from cassava and its application in asymmetric cyanohydrination
  作者：Zubiao Zheng、Yan Zi、Zhongzhou Li、Xinzhuo Zou

  DOI：10.1016/j.tetasy.2013.03.015

  日期：2013.4

  Using an acetone precipitation method, crude (S)-hydroxynitrile lyase [(S)-MeHNL] was separated from Munihot esculenta (cassava) leaves, and used directly as biocatalyst to catalyze asymmetric cyanohydrination and produce cyanohydrins with enantiomeric purities (>= 90% ee) significantly greater than those previously reported. The use of a water/i-Pr2O system with an enzyme, NaCN, and appropriate amounts of acetic acid is crucial in improving the stereoselectivity of cyanohydrin formation by minimizing the non-enzymatic reaction and the racemization of the chiral products. The proposed isolation method for crude (S)-MeHNL has a high value because of its simplicity, and low cost as well as the high activity of the crude (S)-MeHNL. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.