tricarbonyl[η(6)-(phenylethynyl)benzene]chromium(0) | 12212-81-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tricarbonyl[η(6)-(phenylethynyl)benzene]chromium(0)
• 英文别名: (tricarbonyl(η6-phenyl)chromium(0))ethynylbenzene；tricarbonyl(η(6)-phenylethynylbenzene)chromium(0)；tricarbonyl(η(6)-diphenylacetylene)chromium；η6-diphenylacetylenetricarbonylchromium；Cr(CO)3(η(6)-diphenylacetylene)；Carbon monoxide;chromium;2-phenylethynylbenzene
• CAS: 12212-81-6
• 化学式: C₁₇H₁₀CrO₃
• 分子量: 314.261
• InChiKey: YTNURYOZLNTJPE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.97
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetracobaltdodecacarbonyl 、 tricarbonyl[η(6)-(phenylethynyl)benzene]chromium(0) 以 正己烷 为溶剂， 生成 Co2(CO)6(μ3,η(2):η(6)-PhC2Ph)Cr(CO)3
  参考文献：
  名称：

  的（反应η 6与多核羰-diphenylacetylene）chromiumtricarbonyl络合物。三，M的反应4（CO）12（M = RH，Co）的含Cr（CO）簇3（η 6 -PhC 2 PH）。晶体和铑的分子结构4（CO）9（μ 5，η 6：η 6 -PhC 2 PH）的Cr（CO）3簇

  摘要：

  2等电子四核M的反应4（CO）12簇（M =铑，钴）（我，III）与铬-arenetricarbonyl复合铬（Co）的3（η 6 -PhC 2 PH）（II）得到的产物除二苯基乙炔的自由三键外，还包括金属羰基片段。在Co的簇四环框架和形成部分破坏钴簇反应的结果2（CO）6（μ 4，η 2：η 6 -PhC 2 PH）的Cr（CO）3化合物，是从双核Co 2（CO）8化合物开始获得的。在铑簇加入四核羰基片段的情况下发生，得到的Rh 4（CO）9（μ 5，η 2：η 6 -PhC 2 PH）的Cr（CO）3（IV）集群。IV的晶体和分子结构揭示了Cr（CO）3片段与四核Rh 4簇核的铑原子之间的异常相互作用。1313 C NMR光谱数据表明固态结构保留在溶液中。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(95)06077-a
• 作为产物：
  描述：

  tricarbonyl(η6-chlorobenzene)chromium 、 三甲基(苯乙炔基)锡 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 tricarbonyl[η(6)-(phenylethynyl)benzene]chromium(0)
  参考文献：
  名称：

  Wright, Michael E., Organometallics, 1989, vol. 8, # 2, p. 407 - 411

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis and Substituent Interactions of Tricarbonylchromium‐complexed Arylalkynylbenzenes — Novel Organometallic Push‐pull Chromophores
  作者：Thomas J. J. Müller、Markus Ansorge、Hans Jörg Lindner

  DOI：10.1002/cber.19961291206

  日期：1996.12

  The tricarbonylchromium complexes chlorobenzene 1 reacts with terminal alkynes 2 through a palladium-copper-catalyzed coupling to give a variety of Cr(CO)3-complexed phenylethynyl arenes, heteroarenes and ferrocene 3 in good to excellent yield. Due to the electron-withdrawing nature of the Cr(CO)3 group these novel complexes can be regarded as organometallic push-pull chromophores. Analogously, the

  三羰基铬配合物氯苯1通过钯-铜催化的偶联反应与末端炔烃2反应，以良好的收率获得了多种Cr（CO）3络合的苯乙炔基芳烃，杂芳烃和二茂铁3。由于Cr（CO）3基团的吸电子性质，这些新颖的络合物可被视为有机金属推挽生色团。类似地，通过偶联碘代苯和2合成相应的游离配体4（苯乙炔基芳烃，杂芳烃和二茂铁）。单一Cr（CO）3络合戊基3e的晶体结构分析结果表明，这两个苯环的共平面度均偏离50.9（2）°，这可能是由于晶体堆积所致。相关性选择的取代基的参数之间建立（σ P，σ我，σ [R，σ P +和Δ π），在羰基碳共振13 C-NMR谱的复合物3。总体的电子取代基效应通过介观机理和诱导机理传递给羰基。推挽复合物3显示出最长的波长吸收带（MLCT带）相对较小的负溶剂变色性。
• Mono- and Bimetallic Alkynyl Metallocenes and Half-Sandwich Complexes: A Simple and Versatile Synthetic Approach
  作者：Carolina Valderas、Leyre Marzo、María C. de la Torre、José Luis García Ruano、José Alemán、Luis Casarrubios、Miguel A. Sierra

  DOI：10.1002/chem.201603462

  日期：2016.10.24

  A general process for the synthesis of alkynyl mono and dimetallic metallocenes and half‐sandwich complexes has been developed. This approach uses the addition of lithium derivatives of sandwich or half‐sandwich complexes to arylsulfonylacetylenes. The reaction occurs in two steps (lithiation and anti‐Michael addition to alkynylsulfone followed by elimination of the ArSO2 moiety) to form the corresponding

  已经开发了合成炔基单金属和双金属茂金属以及半夹心络合物的一般方法。该方法使用在芳基磺酰基乙炔中添加夹心或半夹心络合物的锂衍生物。该反应分两个步骤进行（锂化和向炔砜中反迈克尔加成，然后消除ArSO 2部分），形成相应的单金属或双金属炔烃，其收率明显更高，实验步骤更简单，并且对环境的友好性也比后者高。到目前为止，已经报道了这类产品的合成。还研究了新获得的配合物的电化学性质。
• Palladium‐Copper‐Catalyzed Coupling of Tricarbonylchromium‐Complexed Phenylacetylene with Iodoarenes – A Facile Access to Alkynyl‐Bridged Cr(CO) ₃ ‐Complexed Benzenes
  作者：Thomas J. J. Müller、Hans Jörg Lindner

  DOI：10.1002/cber.19961290604

  日期：1996.6

  (4a–e) or 1 to give polynuclear Cr(CO)3-complexed (phenylethynyl)benzenes 5a–e and doubly Cr(CO)3-complexed tolane 6 in good to moderate yield. The crystal structure analyses of μ3-η6:η6:η6[1,3,5-benzenetriyltris(2,1-ethynediyl)]tris(benzene)}tris[tricarbonylchromium(0)] (5e) and μ-η6:η6-[1,2-ethynediylbis(benzene)]}bis[tricarbonylchromium(0)] (6) reveal that the tricarbonylchromium tripods in the same

  钯-铜-催化的三羰基-铬络合氯苯的耦合1与（三甲基甲硅烷）-acetylene给出三羰基η 6铬（0）（ - [（三甲基甲硅烷基）乙炔基] -苯} 2在高收率）。的脱甲硅基化后2三羰基[η 6 - （乙炔基苯）]铬（0）（3）被定量地得到。使用钯-铜催化的方法，我们可以通过3与碘苯，1,2-，1,3-，1,4-di-和1的多重偶联轻松引入Cr（CO）3络合的苯基乙炔基单元。3,5-硫代苯（4a–e）或1得到多核Cr（CO）3络合的（苯基乙炔基）苯5a-e和双Cr（CO）3络合的芳烃6，产率中等至中等。μ的晶体结构分析3 - η 6：η 6：η 6 [1,3,5-benzenetriyltris（2,1-ethynediyl）〕三（苯）}三[tricarbonylchromium（0）]（图5e）和μ - η 6：η 6 - 〔1,2-ethynediylbis（苯）]}双[trica
• Synthesis and characterization of tricarbonyl[η6-(phenylethynyl)arene]chromium complexes: crystal structure of tricarbonyl[η6-(3-phenylethynyl)anisole]chromium
  作者：Fung-E Hong、Shih-Chun Lo、Ming-Woei Liou、Yuan-Terng Chang、Chu-Chieh Lin

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05596-h

  日期：1996.1

  Tricarbonyl(η6-diphenylacetylene)chromium (4) was prepared from the reaction of tricarbonyl(η6-fluorobenzene)chromium (3) with lithium phenylacetylide (2) at a low temperature using hexamethylphosphoric triamide as cosolvent. A concomitant tricarbonyl(η6-butoxylbenzene)chromium (6) was also obtained in this reaction probably owing to both the air oxidation of n-BuLi and the ring opening of tetrahydrofuran

  三羰基（η 6 -diphenylacetylene）铬（4）从三羰基的反应来制备（η 6 -氟苯）铬（3）与锂苯基乙炔（2）在使用六甲基磷酸三作为助溶剂的低温下。由此所伴随的三羰基（η 6 -butoxylbenzene）铬（6）中的溶液在该反应可能是由于两者的空气氧化也得到Ñ正丁基锂，并通过开环四氢呋喃Ñ正丁基锂。大量的元和邻位产品9b和图10b在三羰基（的取代反应产生的η 6 -fluoroanisole）铬（8A）由锂苯基乙炔表明反应已通过经由简单的S中的任何手段Ñ氩机制。该结果为Pauson和Brookhart提出的机理提供了支持，其中亲核试剂攻击不带有离去基团的苯环的碳，然后氢迁移并最终消除离去基团以获得芳香性。此外，化合物还可以通过质量，IR，1 H和13 C NMR光谱以及元素分析来表征。三羰基的分子结构[ η 6-（3-苯基乙炔基）茴香醚]铬（9b）已经通过X射线衍射研究确定。晶体数据如下：。
• Reactions of (η6-diphenylacetylene) chromiumtricarbonyl complexes with polynuclear carbonyls I. Synthesis of Cr(CO)3(η6-diphenylacetylene) complex and its reaction with Co2(CO)8. Crystal and molecular structure of Cr(CO)3(η6:η2-diphenylacetylene)Co2(CO)6
  作者：S.P. Tunik、A.V. Vlasov、A.B. Nikol'skii、G.L. Starova、Shun'ichiro Ooi、Hiroshi Nakai、Tomohiro Sato

  DOI：10.1016/0022-328x(94)87011-x

  日期：1994.1

  The reaction of Cr(CO)3(NH3)3 with diphenylacetylene affords as a main product the complex with Cr(CO)3 moiety bound to a phenyl ring of diphenylacetylene; Cr(CO)3(η6-PhC2Ph) (I). Complex I readily reacts with Co2(CO)8 yielding the mixed metal complex Cr(CO)3(η6:η2-PhC2Ph)Co2(CO)6 (II). The reaction proceeds with retention of the Cr(CO)3 (η6-arene) structural unit, the Co2(CO)6 fragment being bound

  Cr（CO）3（NH 3）3与二苯乙炔的反应以配合物为主要产物，该络合物具有结合在二苯乙炔的苯环上的Cr（CO）3部分。的Cr（CO）3（η 6 -PhC 2 PH）（我）。复杂我容易用Co进行反应2（CO）8，得到的混合金属配合物的Cr（CO）3（η 6：η 2 -PhC 2 PH）有限公司2（CO）6（II）。反应在保留Cr（CO）3（η6 -arene）结构单元，将Co 2（CO）6片段被绑定到二苯基乙炔的三键在μ 2，η 2 -mode。通过单晶X射线分析确定II的结构。该复合物在晶胞参数为a 8.666（3），b 18.046（3），c 15.155（6）的空间群P 2 1 / c中结晶。β97.57（3）°，V 2349（2）埃3，Ž = 4，d X = 1.70Hz克/厘米3。结构通过直接法解析和精制通过全矩阵最小二乘技术来ř和- [R瓦特的分别0.032 0.034和，值，