4,4-bis(ethylthio)-3-(4-methoxyphenyl)but-3-en-2-one | 1093742-51-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4-bis(ethylthio)-3-(4-methoxyphenyl)but-3-en-2-one
• 英文别名: 4,4-Bis(ethylsulfanyl)-3-(4-methoxyphenyl)but-3-en-2-one
• CAS: 1093742-51-8
• 化学式: C₁₅H₂₀O₂S₂
• 分子量: 296.455
• InChiKey: MVONOYZPMQNVEL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  76.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-bis(ethylthio)-3-(4-methoxyphenyl)but-3-en-2-one 在 硫酸 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.33h， 生成 3,3-bis(ethylthio)-2-(4-methoxyphenyl)acrylaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Pd催化的C–S活化/异氰酸酯插入/加氢可实现选择性好氧氧化/环化

  摘要：

  硫有机物与异氰酸酯的独特亚氨基化赋予了前所未有的好氧氧化过程。在N 2下，在Ph 3 SiH存在下，通过Pd（Ph 3 P）2 Cl 2催化，然后暴露于空气中，各种α-酰基烯酮二硫缩醛与异氰酸酯反应生成5-羟基-α，β-不饱和键γ-内酰胺通过C–S键活化，异氰酸酯迁移插入，氢化，选择性好氧氧化和分子内亲核加成序列。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01780
• 作为产物：
  描述：

  二硫化碳 、 溴乙烷 、 对甲氧基苯基丙酮 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.5h， 以80%的产率得到4,4-bis(ethylthio)-3-(4-methoxyphenyl)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Regio- and stereoselective synthesis of 2-cyclopentenones via a hydrogenolysis-terminated Heck cyclization of β-alkylthio dienones

  摘要：

  钯催化的β-烷基硫代二烯酮衍生物的环化反应，在硅烷的存在下，以区域和立体选择性方式生成2-环戊烯酮。C-S活化、分子内碳钯化以及氢解构建了级联反应过程。

  DOI：

  10.1039/c3cc37571d

文献信息

• Controlled Ring-Opening of Siloxydifluorocyclopropanes for Carbocyclization: Synthesis of Difluorocyclopentenones
  作者：Xiaoning Song、Shuangquan Tian、Ziming Zhao、Dongsheng Zhu、Mang Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01567

  日期：2016.7.15

  A highly controlled ring opening of siloxydifluorocyclopropanes, formed by nBuN4Br-catalyzed difluorocyclopropanation of methyl vinyl ketones bearing a β-alkylthio group by using TMSCF2Br as a unique difluorocarbene source, results in metal difluorohomoenolates with assistance of copper or silver followed by an intramolecular addition and elimination reaction leading to α-gem-difluorocyclopentenones

  硅烷氧基二氟环丙烷的高度受控的开环，是通过将TMSCF 2 Br作为独特的二氟卡宾源，由n BuN 4 Br催化的带有β-烷硫基的甲基乙烯基酮的二氟环丙烷化而形成的，导致金属二氟均戊酸酯在铜或银的辅助下分子内的加成和消除反应有效地导致了α-宝石-二氟环戊烯酮。
• Tandem [4 + 1 + 1] annulation and metal-free aerobic oxidative aromatization: straightforward synthesis of highly substituted phenols from one aldehyde and two ketones
  作者：Mang Wang、Zhenqian Fu、Hui Feng、Ying Dong、Jun Liu、Qun Liu

  DOI：10.1039/c0cc02313b

  日期：——

  Polysubstituted phenols are efficiently assembled from one aldehyde and two different methyl ketones in a one-pot operation via a newly base-induced regiospecific [4 + 1 + 1] annulation and sequential metal-free oxidative aromatization using molecular oxygen (from air) as the sole oxidant at room temperature.

  多取代苯酚可以通过一种新的碱诱导的区位特异性[4 + 1 + 1]环化反应，在一种锅中高效合成，原料为一种醛和两种不同的甲基酮，随后进行金属无催化的氧化芳构化，使用分子氧（来自空气）作为唯一的氧化剂，在室温下进行反应。
• Tandem [3+1+1+1] Heterocyclization of α‐Acyl Ketene Dithioacetals with Ammonia and Methanol: Rapid Assembly of Polysubstituted Pyrimidines
  作者：Youkun Wang、Linlin Yan、Xiaoxuan Zhang、Fengrui Xiang、Xiaojun Li、Shengnan Li、Xiaoning Song

  DOI：10.1002/ejoc.202200237

  日期：2022.4.21

  An expeditious [3+1+1+1] heterocyclization of α-acyl ketene dithioacetals and renewable methanol as well as economical NH4OAc is established to construct densely functionalized pyrimidine derivatives. The domino conversion proceeds effectively through sequential keto imination/C−S aminolysis/cyclocondensation/dehydroaromatization processes under O2 atmosphere by harnessing the dual activities of CuCl2

  建立了 α-酰基乙烯酮二硫缩醛和可再生甲醇以及经济的 NH 4 OAc 的快速 [3+1+1+1] 杂环化，以构建密集官能化的嘧啶衍生物。通过利用CuCl 2的双重活性，即路易斯酸和脱氢，在O 2气氛下通过顺序酮亚胺化/C-S氨解/环缩合/脱氢芳构化过程有效地进行多米诺转化。
• Copper(II)‐catalyzed Domino Reaction of the Acyclic Ketene‐( <i>S</i> , <i>S</i> )‐Acetals with Diazo Compounds: Convenient Synthesis of Poly‐substituted Thiophenes
  作者：Ran Sun、Yang Du、Cui Tian、Lei Li、He Wang、Yu‐Long Zhao

  DOI：10.1002/adsc.201901089

  日期：2019.12.17

  the acyclic ketene‐(S,S)‐acetals and diazo compounds has been successfully developed. This reaction proceeds through a sequential formation of electrophilic copper carbenoid, sulfur ylide and subsequent C−S bond coupling and cleavage. Notably, the domino reaction features broad the readily available acyclic ketene‐(S,S)‐acetals scope and provides a new strategy for the synthesis of poly‐substituted

  已成功开发了无环烯酮-（S，S）-乙缩醛与重氮化合物之间的铜（II）催化多米诺反应。该反应通过亲电铜类化合物，硫叶立德的顺序形成以及随后的CS键偶联和裂解而进行。值得注意的是，多米诺反应具有广泛的无环烯酮-（S，S）-乙缩醛范围，并为合成多取代噻吩提供了新的策略。
• Synthesis of Furfural Sulfides and 4‐Alkylthiopyridines <i>via</i> Heterocyclization of α‐Acyl Ketene Dithioacetals
  作者：Xiaoxuan Zhang、Jian Chang、Chong Chen、Qianqian Zhai、Shengnan Li、Xiaoning Song

  DOI：10.1002/adsc.202300574

  日期：2023.11.7

  Herein, we devised a synthetic approach for skeletally diversified furfuryl sulfides and 4-alkylthiopyridines involving the heterocyclization of flexible α-acyl ketene dithioacetals, enabled by cooperative Pd/Cu catalysis. The overall transformation was initiated by acyl-directed desulfurative Sonogashira coupling, which was proposed as the key step in surmounting the competitive carbothiolation pathway

  在此，我们设计了一种骨架多样化的糠基硫醚和4-烷硫基吡啶的合成方法，涉及柔性α-酰基烯酮二硫缩醛的杂环化，通过协同Pd/Cu催化实现。整体转化是由酰基定向脱硫 Sonogashira 偶联引发的，这被认为是克服竞争性硫醇化途径的关键步骤。该步骤之后是 S-或 N-亲核试剂的 1,6-加成和分子内环化。值得注意的是，这两种不同的成环反应具有易于获得的起始原料、多个化学键的选择性断裂和重组、广泛的官能团耐受性、具有高区域和化学选择性的药理学意义的杂环产物以及高原子经济性的特点。