pentacarbonyl[(N,N-dimethylamino)(phenyl)carbene]chromium(0) | 30971-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: pentacarbonyl[(N,N-dimethylamino)(phenyl)carbene]chromium(0)
• 英文别名: pentacarbonyl[(N,N-dimethyl)(phenyl)carbene]chromium(0)；pentacarbonyl[(N,N-dimethylamino)phenylmethylene]chromium(0)；pentacarbonyl-(dimethylamino-phenyl-methylene)-chromium；Carbon monoxide;[dimethylamino(phenyl)methylidene]chromium
• CAS: 30971-68-7
• 化学式: C₁₄H₁₁CrNO₅
• 分子量: 325.241
• InChiKey: RERGDOPKRPKODP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.09
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  8.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl[(N,N-dimethylamino)(phenyl)carbene]chromium(0) 以 solid matrix 为溶剂， 生成 cis-[Cr(CO)4(C(NMe2)Ph)]
  参考文献：
  名称：

  铬氨基碳烯环化反应的基质分离和快速光解研究

  摘要：

  铬氨基卡宾配合物的光化学已经在12 K的基质中使用IR和UV-vis光谱学进行了研究，并在室温下（rt）在溶液中进行了激光闪光光解后使用了UV-vis光谱学。研究的复合物可分为两类。1类络合物是已知的（CO）5 Cr [C（NMe 2）Me]，（CO）5 Cr [C（NBz 2）Me]，（CO）5 Cr [C（NMe 2）Ph]与亚胺的光反应性低或没有，形成β-内酰胺。2类络合物是（CO）5 Cr [C（NMe 2）H]，（CO）5 Cr [C（NBz 2）H]，（CO）5 Cr [C（NH 2））和这些络合物与亚胺发生有效的光化学反应以形成β-内酰胺。在形成β-内酰胺的反应中建议的活性中间体是金属烯酮配合物。对于这两种配合物，在低温基质或溶液研究中均未观察到烯酮配合物。在所有实验中观察到的唯一光化学过程是CO的损失，所有配合物的主要产物被指定为顺式-（CO）4 Cr [（N（R 2）R'

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00640-9
• 作为产物：
  描述：

  pentacarbonyl(ethoxyphenylmethylene)chromium(0) 在 NaOH 、 tetrabutylammonium bromide 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 生成 pentacarbonyl[(N,N-dimethylamino)(phenyl)carbene]chromium(0)
  参考文献：
  名称：

  Fischer卡宾配合物的溶液和固态构象相对于芳基羧酰胺的构象：芳香环与三羰基铬的络合作用有所不同

  摘要：

  使用晶体学和质子NMR光谱法来比较芳基氨基费歇尔卡宾配合物与结构类似的芳基羧酰胺的构象。当芳环与三羰基铬基团络合时，相似性消失。提供了所有新化合物的合成，光谱和分析数据的详细信息。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00728-2
• 作为试剂：
  描述：

  3-己炔 在 air 、 pentacarbonyl[(N,N-dimethylamino)(phenyl)carbene]chromium(0) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 2,3-Diethyl-indan-1-on 、 (2,3-Diethyl-1H-inden-1-yl)-dimethyl-amine 、 3,4-Diethyl-1-methyl-5-phenyl-1,5-dihydro-pyrrol-2-one
  参考文献：
  名称：

  溶剂，螯合和浓度对卡宾铬配合物和乙炔的苯环化反应的影响

  摘要：

  一些铬卡宾络合物的（CO）的反应中5 CrC（OME）R（R = PH，Õ -OMePh，p -OMePh，ö -O-tBuPh，1-C 6 ħ 9，1-C 5 ħ 7 O）与各种乙炔（R'CCR检查2，R 1，R 2 = H，ME等，正镨，pH值，森达3）在低至高配位能力的溶剂中使用。简单的α，β-不饱和配合物的反应对苯环化产物的高选择性不受乙炔上溶剂或取代基变化的影响。芳基配合物与乙炔的反应对溶剂和乙炔的性质非常敏感。芳基配合物反应生成的苯甲环化产物的最高选择性和效率是配位能力低的溶剂。具有中等配位能力和小尺寸的溶剂对于与二取代的乙炔反应形成环丁烯酮具有很高的选择性。具有高配位能力的溶剂会产生最少的选择性反应，并产生大量的茚产物。一个o卡宾配合物的芳基取代基上的-甲氧基可在苯环化反应过程中螯合至金属中心，并且在乙腈中，改变产物分布，有利于环丁烯酮产物。（CO）取代的复合物的氨基，5 CrC（NME

  DOI：

  10.1016/0022-328x(87)80037-2

文献信息

• Chromium(0) complexes of sterically hindered vic-diamines
  作者：J. A. Connor、J. P. Lloyd

  DOI：10.1039/j19700003237

  日期：——

  [Dimethylamino(phenyl)carbene]pentacarbonylchromium, (CO)5CrC(Ph)NMe2, decomposes at 135° C in nitrogen to yield cis-(PhCH.NMe2)2Cr(CO)4. Attempted preparations of (PhCH.NMe2)2by methylation of meso-stilbenediamine were unsuccessful. The mode of formation of (PhCH·NMe2)2 from the heterocarbenoid precursor is discussed.

  [二甲氨基（苯基）卡宾]五羰基铬，（CO）5 CrC（Ph）NMe 2，在135℃下在氮气中分解，生成顺式-（PhCH.NMe 2）2 Cr（CO）4。尝试通过内消旋二苯乙烯二胺的甲基化制备（PhCH.NMe 2）2失败。讨论了由异类胡萝卜素前体形成（PhCH·NMe 2）2的方式。
• Behavior of Group 6 Fischer Aminocarbene Complexes in a Supercharged Medium: A Single Electron Transfer−H Atom Transfer Process
  作者：Marta L. Lage、María J. Mancheño、Roberto Martínez-Álvarez、Mar Gómez-Gallego、Israel Fernández、Miguel A. Sierra

  DOI：10.1021/om900159h

  日期：2009.5.11

  The process requires the initial capture of one electron from the ESI source, followed by the transfer of a hydrogen atom to the additive (TTF or Cs2CO3). Regardless of their structure, both NH and N,N-disubstituted aminocarbenes can effectively ionize under ESI-MS conditions, as long as they have abstractable H atoms. Overall, the process can be envisaged as a single electron transfer−H atom transfer

  ESI-MS研究了一系列芳基，烯基和炔基（Fischer）氨基碳烯络合物的电离作用。该过程需要从ESI源中初步捕获一个电子，然后将氢原子转移到添加剂（TTF或Cs 2 CO 3）上。不论其结构如何，只要NH和N，N-二取代氨基碳烯都具有可提取的H原子，它们就可以在ESI-MS条件下有效地电离。总的来说，该过程可以设想为单电子转移-H原子转移过程。实验结果得到DFT计算的支持。双炔基氨基碳烯配合物的ESI-MS电离遵循相同的模式。但是，[M-H] -离子通过芳基乙炔挤出以及通常的CO损失序列而释放出来。该过程需要存在一个游离的NH基团，并且是通过分子内氢从NH到金属中心的转移而发生的。在氮原子之间具有刚性束缚或缺少游离NH基的双氨基卡宾不会产生这种断裂。
• Synthesis of (aminocarbene)chromium(0) complexes by the reaction of Na2Cr(CO)5 with amides in the presence of trimethylsilyl chloride
  作者：Rene Imwinkelried、Louis S. Hegedus

  DOI：10.1021/om00093a021

  日期：1988.3
• Reaction of aminocarbene complexes of chromium with alkynes. 1. Formation and rearrangement of ketene and nitrogen ylide complexes
  作者：Evelyne Chelain、Regis Goumont、Louis Hamon、Andree Parlier、Michele Rudler、Henri Rudler、Jean Claude Daran、Jacqueline Vaissermann

  DOI：10.1021/ja00047a018

  日期：1992.10

  The title reactions of chromium-containing carbene complexes (CO)5Cr=C(R1)N(R2R3) (R1 = H, Me, Ph; R2 = Me; R3 = Me, C3H5, CH2C3H5; R2R3 = (CH2)5) 8 and (CO)5Cr=C[(CH2)3C=CPh]N(R1R2) (R1 = R2 = Me; R1R2 = (CH2)5; R1R2 = (CH2)4) 9, bearing alkyl groups of low migratory aptitude on nitrogen, have been examined. In contrast to complexes in which nitrogen bears either an alkyl and an allyl or a benzyl group or is part of a strained cycle, which give heterocycles upon alkyne/CO insertions followed by nitrogen-to-carbon migrations (e.g., 1 --> 7), complexes 8 and 9 lead to stable nitrogen ylides, which could be fully characterized by X-ray crystallography in the case of 8a and 9a. Moreover, in the case of complexes of the general structure 9, ketene precursors of the ylides could either be detected (R1 = Me; R2 = CH2Ph) or isolated and characterized (R2R3 = (CH2)5). The new ylide complexes undergo, upon moderate heating, Stevens-type rearrangements to the expected heterocyclic compounds as a result of nitrogen-to-carbon migrations of various alkyl groups, and upon treatment with dimethyldioxirane, they undergo oxidation to lactone complexes.
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Cr: Org.Verb., 1.1.2.1.6.2, page 79 - 88
  作者：

  DOI：——

  日期：——