methyl 2,4-dioxo-4-phenyl-3-triphenylphosphoranylidenebutanoate | 152126-74-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2,4-dioxo-4-phenyl-3-triphenylphosphoranylidenebutanoate
• 英文别名: Methyl 2,4-dioxo-4-phenyl-3-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)butanoate；methyl 2,4-dioxo-4-phenyl-3-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)butanoate
• CAS: 152126-74-4
• 化学式: C₂₉H₂₃O₄P
• 分子量: 466.473
• InChiKey: BOWAULAYKKDHAW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.03
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,4-dioxo-4-phenyl-3-triphenylphosphoranylidenebutanoate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 叠氮基三甲基硅烷 作用下， 以 正庚烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 methyl 2-benzoyl-2-bromo-2H-azirine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 2-halo-2H-azirines

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00598-1
• 作为产物：
  描述：

  甲基戊酰氯 、 苯甲酰基亚甲基三苯基膦 在 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以86%的产率得到methyl 2,4-dioxo-4-phenyl-3-triphenylphosphoranylidenebutanoate
  参考文献：
  名称：

  3-叠氮基丙烯酮的结构和光化学行为：基质隔离红外光谱研究

  摘要：

  （Z）-3-叠氮基-3-甲氧基羰基-2-氯丙烯酮（MACBP）已合成，在低温氩气和氙气基质中分离并通过FTIR光谱研究，辅以DFT（B3LYP）/ 6-311 ++ G（d，p）计算。该分子在结构上和光谱上都得到了表征，其光化学用于探测光诱导的3-叠氮基丙烯酮转化为恶唑的机理。基质分离的MACBP的原位UV辐射（λ = 235 nm）作为初级光产物产生2H-偶氮胺，其随后进行光异构化为4-氯-5-苯基-1,3-恶唑-2-羧酸甲酯。在竞争过程中，在MACBP光解后还会形成一个烯酮亚胺。报道的结果表明，该酮亚胺必须通过Curtius型协同重排由起始的3-叠氮基-丙烯酮形成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.07.084

文献信息

• Pyrolysis of β,γ,β′-trioxo phosphorus ylides: Convenient synthesis of symmetrical and unsymmetrical diacylalkynes
  作者：R.Alan Aitken、Hugues Hérion、Amaya Janosi、Swati V. Raut、Shirley Seth、Ian J. Shannon、Fiona C. Smith

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73898-6

  日期：1993.8

  Flash vacuum pyrolysis of a series of 1,2,4-trioxo-3-triphenylphosphoranylidene-butane derivatives, formed by acylation of β-oxo-phosphorus ylides with α-oxo-acid chlorides, results in extrusion of Ph3PO exclusively across the 2,3-position to give diacylalkynes.

  快速真空热解一系列1,2,4-三氧代-3-三苯基磷酰亚芳基-丁烷衍生物，该衍生物是通过将β-氧代磷酰基化物与α-氧代酰氯酰化而形成的，导致Ph 3 PO仅在整个反应釜中挤出。2,3-位生成二酰基炔烃。
• Flash vacuum pyrolysis of stabilised phosphorus ylides. Part 5. Selective extrusion of PH₃PO from β,γ,β′-trioxo ylides to give diacylalkynes
  作者：R. Alan Aitken、Hugues Hérion、Amaya Janosi、Nazira Karodia、Swati V. Raut、Shirley Seth、Ian J. Shannon、Fiona C. Smith

  DOI：10.1039/p19940002467

  日期：——

  Sixteen examples of the previously unknown trioxo ylides 7 have been prepared by acylation of stabilised phosphorus ylides 8 with alpha-oxo acid chlorides 9. Extrusion of Ph(3)PO from these is readily achieved using FVP at 500 degrees C in most cases, to afford the diacylalkynes 10 in moderate yield. Three examples failed to give the expected alkynes and the nature of the processes involved in these cases is uncertain. Fully assigned C-13 NMR spectra are presented for the ylides and an unexpected pattern is observed in the value of J(p-c) for the three carbonyl carbons depending on the nature of the substituents present. There is some correlation between the value of (2)J(p-c) for the central carbonyl carbon and the success of the pyrolysis although this is not complete. The method has been used to prepare a specifically C-13 labelled acetylenic diester 14.
• Synthesis and reactivity of 2-halo-2H-azirines towards nucleophiles
  作者：Teresa M.V.D. Pinho e Melo、Cláudia S.J. Lopes、António M.d'A.Rocha Gonsalves

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01239-9

  日期：2000.9
• Aitken R. Alan, Herion Hugues, Janosi Amaya, Karodia Nazira, Raut Swati V+, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, (1994) N 17, S 2467-2472
  作者：Aitken R. Alan, Herion Hugues, Janosi Amaya, Karodia Nazira, Raut Swati V+

  DOI：——

  日期：——
• Structure and photochemical behaviour of 3-azido-acrylophenones: a matrix isolation infrared spectroscopy study
  作者：Susy Lopes、Cláudio M. Nunes、Andrea Gómez-Zavaglia、Teresa M.V.D. Pinho e Melo、Rui Fausto

  DOI：10.1016/j.tet.2011.07.084

  日期：2011.10

  characterized both structurally and spectroscopically, and its photochemistry used to probe the mechanism of photo-induced conversion of 3-azido-acrylophenones into oxazoles. In situ UV irradiation (λ = 235 nm) of matrix-isolated MACBP yielded as primary photoproduct a 2H-azirine, which undergoes subsequent photoisomerization to methyl 4-chloro-5-phenyl-1,3-oxazole-2-carboxylate. In a competitive process, a ketenimine

  （Z）-3-叠氮基-3-甲氧基羰基-2-氯丙烯酮（MACBP）已合成，在低温氩气和氙气基质中分离并通过FTIR光谱研究，辅以DFT（B3LYP）/ 6-311 ++ G（d，p）计算。该分子在结构上和光谱上都得到了表征，其光化学用于探测光诱导的3-叠氮基丙烯酮转化为恶唑的机理。基质分离的MACBP的原位UV辐射（λ = 235 nm）作为初级光产物产生2H-偶氮胺，其随后进行光异构化为4-氯-5-苯基-1,3-恶唑-2-羧酸甲酯。在竞争过程中，在MACBP光解后还会形成一个烯酮亚胺。报道的结果表明，该酮亚胺必须通过Curtius型协同重排由起始的3-叠氮基-丙烯酮形成。