1.4-bicycliendoperoxide | 67963-09-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: 1.4-bicycliendoperoxide
• 英文别名: 6,7-dioxa-bicyclo[3.2.2]nona-2,8-diene；8,9-dioxa-bicyclo(3.2.2)nona-2,6-diene；6,7-Dioxabicyclo[3.2.2]nona-2,8-diene
• CAS: 67963-09-1
• 化学式: C₇H₈O₂
• 分子量: 124.139
• InChiKey: HYYSOJRIVSFYTG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1.4-bicycliendoperoxide 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以36%的产率得到环庚三烯酮
  参考文献：
  名称：

  共轭二烯的连续内过氧化和随后的重排导致CH氧化的合成子

  摘要：

  我们已经研究了几种共轭二烯的连续流光氧化和随后使用实用且安全的连续流自制工程装置进行的重排。端到端的方法涉及内过氧化物氧化，Kornblum-DeLaMare重排以及其他重排，并通过优化，范围和扩大规模进行了详细说明，以获得有用的羟基烯酮，呋喃和1,4-二羰基结构单元。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01307
• 作为产物：
  描述：

  环庚三烯 在 氧气 、 tetraphenylporphyrin 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 20.0 ℃ 、600.01 kPa 条件下， 生成 1.4-bicycliendoperoxide
  参考文献：
  名称：

  共轭二烯的连续内过氧化和随后的重排导致CH氧化的合成子

  摘要：

  我们已经研究了几种共轭二烯的连续流光氧化和随后使用实用且安全的连续流自制工程装置进行的重排。端到端的方法涉及内过氧化物氧化，Kornblum-DeLaMare重排以及其他重排，并通过优化，范围和扩大规模进行了详细说明，以获得有用的羟基烯酮，呋喃和1,4-二羰基结构单元。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01307

文献信息

• Synthesis and Chemistry of Unusual Bicyclic Endoperoxides Containing the Pyridazine Ring
  作者：Galip Özer、Nurullah Saraçoǧlu、Metin Balci

  DOI：10.1021/jo0345300

  日期：2003.9.1

  Inverse-Diels-Alder reaction of dimethyl 1,2,4,5-tetrazine-3,6-dicarboxylate with unsaturated bicyclic endoperoxides gave the bicyclic endoperoxides containing the pyridazine ring. The NEt(3) and CoTPP (TPP = tetraphenylporphyrin) catalyzed reaction of endoperoxide 8 resulted in the formation of hydroxy ketone 11 and cis-diol 9. Cleavage of the peroxide linkage in 8 with thiourea provided cis-diol

  1,2,4,5-四嗪-3,6-二羧酸二甲酯与不饱和双环内过氧化物的Diels-Alder逆反应得到含有哒嗪环的双环内过氧化物。NEt（3）和CoTPP（TPP =四苯基卟啉）催化的内过氧化物8导致羟基酮11和顺式二醇9的形成。用硫脲将8中的过氧化物键裂解提供了顺式二醇9。羟基酮的氧化11和顺式二醇9生成5,8-二苯并二氮杂萘10。此外，其他内过氧化物19、20、22、23和30的各种转化导致哒嗪衍生物的形成。
• The Sensitized Photooxidation of Cycloheptatriene (Tropilidene). Isolation and Thermal Isomerization of (4π+2π) Cycloadduct, 8,9-Dioxabicyclo[3.2.2]-2,6-nonadiene, and Preparation of Tropone
  作者：Toyonobu Asao、Morio Yagihara、Yoshio Kitahara

  DOI：10.1246/bcsj.51.2131

  日期：1978.7

  The sensitized photooxidation of cycloheptatriene (tropilidene) in methanol afforded (4π+2π) cycloadduct; 8,9-dioxabicyclo[3.2.2]-2,6-nonadiene (1), 6-hydroxy-2,4-cycloheptadienone and 6-oxoheptadienal presumably derived from (6π+2π) cycloadduct, and small amounts of tropone and benzaldehyde. Mechanism of their formation are discussed. It was found that the treatment of the photooxidation mixture with

  环庚三烯（tropilidene）在甲醇中的敏化光氧化得到（4π+2π）环加合物；8,9-二氧杂双环[3.2.2]-2,6-壬二烯 (1)、6-羟基-2,4-环庚二烯酮和 6-氧代庚二烯醛可能衍生自 (6π+2π) 环加合物，以及少量的托酮和苯甲醛. 讨论了它们的形成机制。发现用三乙胺处理光氧化混合物以约50％的产率提供了托酮。1 在回流二甲苯中的热异构化得到顺式-3,9-二氧杂三环-[6.1.0.02.4]-5-壬烯、8-氧杂双环[5.1.0]-4-辛烯-3-one 和 4-羟基-2 ,6-环庚二烯酮。
• CoTPP-catalyzed reaction mechanism of the cycloheptatriene 1.4-endoperoxide
  作者：Metin Balci、Yaşar sütbeyaz

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88281-7

  日期：1983.1

  CoTPP-catalyzed reaction mechanism of the cycloheptatriene 1.4-endoperoxide is studied. Beside the expected bisepoxide, two isomeric open-chain aldehydes are isolated. The mechanism for the formation of the aldehydes are discussed in terms of radical intermediates.

  研究了CoTPP催化的环庚三烯1.4-过氧化物的反应机理。除了预期的双环氧化物外，还分离了两个异构的开链醛。从自由基中间体的角度讨论了醛的形成机理。
• CoTPP-catalyzed rearrangement of 1.4-endoperoxides
  作者：Metin Balci、Yaşar Sütbeyaz

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81393-3

  日期：1983.1
• Cobalt(II) tetraphenylporphyrin-catalyzed decomposition of bicyclic endoperoxides
  作者：Yasar Sutbeyaz、Hasan Secen、Metin Balci

  DOI：10.1021/jo00245a034

  日期：1988.5