4-((4-methoxybenzyl)oxy)-2-methylbutan-2-ol | 1219001-01-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-((4-methoxybenzyl)oxy)-2-methylbutan-2-ol
• 英文别名: 4-[(4-Methoxyphenyl)methoxy]-2-methylbutan-2-ol；4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2-methylbutan-2-ol
• CAS: 1219001-01-0
• 化学式: C₁₃H₂₀O₃
• 分子量: 224.3
• InChiKey: ZNQJBGFLVLFDOG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  349.2±22.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.037±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-((4-methoxybenzyl)oxy)-2-methylbutan-2-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 cesium hydroxide 、 Ir[dF(CF₃)ppy]₂(dtbbpy)PF₆ 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.08h， 生成 benzyl 6-((4-methoxybenzyl)oxy)-4,4-dimethylhexanoate
  参考文献：
  名称：

  草酸盐作为可见光光氧化还原催化中醇的活化基团：通过氧化还原-中性片段偶联形成四元中心

  摘要：

  草酸烷基酯是新型的实验室稳定的醇活化基团，用于在可见光光氧化还原条件下产生自由基。使用这些前体，实现了叔醇和仲醇与缺电子烯烃的首次净氧化还原中性偶联。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b07678
• 作为产物：
  描述：

  C₂₁H₂₈O₄ 在 sodium hydrogen sulfate 、 eosin 、 双氧水 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.0h， 以67%的产率得到4-((4-methoxybenzyl)oxy)-2-methylbutan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  以过氧化氢为末端氧化剂的光氧化还原对甲氧基苄基醚保护基

  摘要：

  AbstractWe report a mild protocol for removal of the p‐methoxybenzyl ether protecting group under acidic conditions with eosin Y combined with LEDs as a photoredox catalysis system and hydrogen peroxide as the terminal oxidant. This protocol is compatible with ethers derived from primary, secondary, and tertiary alcohols, as well as with various functional groups. The protocol showed unusual selectivity for a tertiary ether over a primary ether. The scale up to gram scale is also explored and identical reactivity is observed.magnified image

  DOI：

  10.1002/adsc.201400936

文献信息

• Direct Construction of Quaternary Carbons from Tertiary Alcohols via Photoredox-Catalyzed Fragmentation of <i>tert</i>-Alkyl <i>N</i>-Phthalimidoyl Oxalates
  作者：Gregory L. Lackner、Kyle W. Quasdorf、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/ja408971t

  日期：2013.10.16

  A convenient method for the direct construction of quaternary carbons from tertiary alcohols by visible-light photoredox coupling of tert-alkyl N-phthalimidoyl oxalate intermediates with electron-deficient alkenes is reported.

  报道了一种通过可见光光氧化还原偶联由叔醇直接构建季碳的简便方法，N-邻苯二甲酰草酸叔烷基中间体与缺电子烯烃。
• Fragment Coupling and the Construction of Quaternary Carbons Using Tertiary Radicals Generated From<i>tert</i>-Alkyl<i>N</i>-Phthalimidoyl Oxalates By Visible-Light Photocatalysis
  作者：Gregory L. Lackner、Kyle W. Quasdorf、Gerald Pratsch、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00794

  日期：2015.6.19

  visible-light, catalytic Ru(bpy)3(PF6)2, and a reductant fragments to form the corresponding tertiary carbon radical. In addition to reductive coupling with alkenes, substitution reactions of tertiary radicals with allylic and vinylic halides is described. A mechanism for the generation of tertiary carbon radicals from tert-alkyl N-phthalimidoyl oxalates is proposed that is based on earlier pioneering investigations

  叔碳自由基与烯烃受体的偶联是结合复杂碳片段并形成新季碳的尚未开发的策略。描述了从叔醇生成亲核叔自由基并在片段偶联反应中利用这些中间体的新方法的范围和局限性。该方法首先将叔醇酰化，得到N-邻苯二甲酰亚氨基草酸叔烷基酯，在可见光催化下Ru(bpy)3(PF6)2和还原剂片段存在，生成相应的叔醇碳自由基。除了与烯烃的还原偶联外，还描述了叔自由基与烯丙基和乙烯基卤化物的取代反应。基于 Okada 和 Barton 的早期开创性研究，提出了一种由 N-邻苯二甲酰亚氨基草酸叔烷基酯生成叔碳自由基的机制。氘标记和竞争实验表明，N-邻苯二甲酰亚氨基草酸叔烷基酯与缺电子烯烃的还原自由基偶联是通过氢原子转移终止的。
• 10.1021/acs.orglett.4c01580
  作者：Lee, Seunghee、Kang, Gyumin、Han, Sunkyu

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01580

  日期：——

  activated alcohol derivatives is desirable, as alcohols can be utilized in various radical-mediated reactions. Herein, we introduce α-N-phthalimido-oxy isobutyrate (NPIB) as a novel activating group for alcohols. Essentially, it is a more chemically robust alternative to Overman’s N-phthalimidoyl oxalate group. The utility of the NPIB group is showcased in the conversion of tertiary alcohols to nitriles

  通过 SET 介导的活化醇衍生物脱氧生成自由基中间体是理想的，因为醇可用于各种自由基介导的反应。在这里，我们引入α- N-邻苯二甲酰亚胺氧基异丁酸酯（NPIB）作为一种新型的醇活化基团。从本质上讲，它是 Overman 的N-邻苯二甲酰亚氨基草酸酯基团的化学稳定性更强的替代品。 NPIB 基团的实用性体现在在 Ir/Cu 双催化剂下以及在 TMSCN 存在下在蓝色 LED 照射下将叔醇转化为腈。借助我们新开发的 NPIB 手柄，衍生自羧酸的N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯的反应活性可以通过天然和商业上更丰富的醇底物实现。
• A facile method for the rapid and selective deprotection of methoxymethyl (MOM) ethers
  作者：Jae Hyun Han、Young Eun Kwon、Jeong-Hun Sohn、Do Hyun Ryu

  DOI：10.1016/j.tet.2010.01.007

  日期：2010.2

  We describe a rapid and efficient method for selective deprotection of methoxymethyl (MOM) ethers using ZnBt(2) and n-PrSH, which completely removed MOM from diverse MOM ethers of primary, secondary. and tertiary alcohols or phenol derivatives The deprotection takes less than ten minutes with both high yield and selectivity in the presence of other protecting groups In addition, the rapid deprotection of MOM ethers of tertiary hydroxyls in high yield with no epimerization allows MOM to be a suitable protecting group for tertiary alcohols (C) 2010 Elsevier Ltd All rights reserved
• Oxalates as Activating Groups for Alcohols in Visible Light Photoredox Catalysis: Formation of Quaternary Centers by Redox-Neutral Fragment Coupling
  作者：Christopher C. Nawrat、Christopher R. Jamison、Yuriy Slutskyy、David W. C. MacMillan、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/jacs.5b07678

  日期：2015.9.9

  Alkyl oxalates are new bench-stable alcohol-activating groups for radical generation under visible light photoredox conditions. Using these precursors, the first net redox-neutral coupling of tertiary and secondary alcohols with electron-deficient alkenes is achieved.

  草酸烷基酯是新型的实验室稳定的醇活化基团，用于在可见光光氧化还原条件下产生自由基。使用这些前体，实现了叔醇和仲醇与缺电子烯烃的首次净氧化还原中性偶联。