methyl 5-acetamido-2,6-anhydro-4-O-benzoyl-7-O-(tert-butyldimethylsilyl)-3,5-dideoxy-8,9-O-isopropylidene-D-glycero-D-galacto-non-2-enoate | 1171908-44-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 5-acetamido-2,6-anhydro-4-O-benzoyl-7-O-(tert-butyldimethylsilyl)-3,5-dideoxy-8,9-O-isopropylidene-D-glycero-D-galacto-non-2-enoate
• 英文别名: methyl (2R,3R,4S)-3-acetamido-4-benzoyloxy-2-[(S)-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl]-3,4-dihydro-2H-pyran-6-carboxylate
• CAS: 1171908-44-3
• 化学式: C₂₈H₄₁NO₉Si
• 分子量: 563.72
• InChiKey: DLXCGMOKUGLHNJ-JGSPDANKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.71
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  119
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5-acetamido-2,6-anhydro-4-O-benzoyl-7-O-(tert-butyldimethylsilyl)-3,5-dideoxy-8,9-O-isopropylidene-D-glycero-D-galacto-non-2-enoate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 sodium azide 、 四丁基溴化铵 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 8.0h， 以65%的产率得到methyl 5-acetamido-2,6-anhydro-4-azido-7-O-(tert-butyldimethylsilyl)-3,4,5-trideoxy-8,9-O-isopropylidene-D-glycero-D-galacto-non-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  N-乙酰神经氨酸衍生物上的区域和立体控制的钯催化烯丙基取代

  摘要：

  已开发出一种高效的区域选择性和立体选择性钯催化烯丙基取代 N-乙酰神经氨酸 (Neu5Ac2en) 的 2,3-不饱和衍生物的方法。我们表明烯丙基化反应的效率取决于起始材料上合适的保护基团，并且丙二酸钠阴离子作为亲核试剂，区域选择性可以通过与钯配合物相关的配体的性质进行微调。这些结果可以通过化学计量制备和催化反应中涉及的极可能配合物的研究来解释。这种类型的反应也应用于其他亲核试剂以构建 CC、CN 和 CO 键，导致 C-4 区域异构体的主要形成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200901452
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 methyl 5-acetamido-2,6-anhydro-4-O-benzoyl-3,5-dideoxy-8,9-O-isopropylidene-D-glycero-D-galactonon-2-enonate 在 lutidine 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以88%的产率得到methyl 5-acetamido-2,6-anhydro-4-O-benzoyl-7-O-(tert-butyldimethylsilyl)-3,5-dideoxy-8,9-O-isopropylidene-D-glycero-D-galacto-non-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  钯催化有用的唾液酸修饰

  摘要：

  在N-乙酰神经氨酸的C-2或C-4位置进行选择性修饰的区域和立体控制溶液涉及使用钯催化的烯丙基取代。如该方案所示，区域选择性丙二酰化作用在与烯丙基钯配合物相关的配体的严格影响下。

  DOI：

  10.1002/chem.200900093

文献信息

• Direct Umpolung of Glycals and Related 2,3-Unsaturated<i>N</i>-Acetylneuraminic Acid Derivatives Using Samarium Diiodide
  作者：Tien Xuan Le、Caroline Papin、Gilles Doisneau、Jean-Marie Beau

  DOI：10.1002/anie.201402891

  日期：2014.6.10

  The umpolung of glycals with samarium diiodide offers a simple route to novel carbohydrate‐derived nucleophilic reagents in a single step using a readily available reductant. The corresponding allyl samarium reagent that arises from the hexose series reacts with ketones at the C3 position with high stereoselectivity; carbon–carbon bond formation takes place only anti to the substituent at the C4 position

  糖与二碘化sa的结合为使用新颖的碳水化合物衍生的亲核试剂提供了一条简单的途径，只需一步即可使用现成的还原剂。由己糖系列产生的相应的烯丙基sa试剂具有很高的立体选择性，可在C3位与酮反应。碳-碳键形成仅发生反到该取代基在所述环二氢吡喃的C4位置。对于唾液酸系列，sa试剂的完全区域和立体选择性偶联过程发生在异头碳原子上，为N-乙酰神经氨酸的α-C-糖苷提供了一种新方法。
• Useful Sialic Acid Modifications Catalyzed by Palladium
  作者：Chih-Wei Chang、Stéphanie Norsikian、Jean-Marie Beau

  DOI：10.1002/chem.200900093

  日期：2009.5.18

  A regio‐ and stereocontrolled solution for a selective modification at the C‐2 or C‐4 position of N‐acetylneuraminic acid involves the use of allylic substitution catalyzed by palladium. As illustrated in the scheme, regioselective malonylation is under the strict influence of the ligands associated with the allylpalladium complex.

  在N-乙酰神经氨酸的C-2或C-4位置进行选择性修饰的区域和立体控制溶液涉及使用钯催化的烯丙基取代。如该方案所示，区域选择性丙二酰化作用在与烯丙基钯配合物相关的配体的严格影响下。
• Regio- and Stereocontrolled Palladium-Catalyzed Allylic Substitution on N-Acetylneuraminic Acid Derivatives
  作者：Chih-Wei Chang、Stéphanie Norsikian、Regis Guillot、Jean-Marie Beau

  DOI：10.1002/ejoc.200901452

  日期：2010.4

  stoichiometric preparation and study of the highly probable complexes involved in the catalytic reaction. Reactions of this type were also applied to other nucleophiles for the construction of C-C, C-N, and C-O bonds, leading to the major formation of the C-4 regioisomers. The selective transformation of some of the substitution products provided easy access to a variety of modified sialic acid derivatives

  已开发出一种高效的区域选择性和立体选择性钯催化烯丙基取代 N-乙酰神经氨酸 (Neu5Ac2en) 的 2,3-不饱和衍生物的方法。我们表明烯丙基化反应的效率取决于起始材料上合适的保护基团，并且丙二酸钠阴离子作为亲核试剂，区域选择性可以通过与钯配合物相关的配体的性质进行微调。这些结果可以通过化学计量制备和催化反应中涉及的极可能配合物的研究来解释。这种类型的反应也应用于其他亲核试剂以构建 CC、CN 和 CO 键，导致 C-4 区域异构体的主要形成。