(2,2,6,6-tetramethylcyclohexylidene)methanethione | 54440-00-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物
• 英文名称: (2,2,6,6-tetramethylcyclohexylidene)methanethione
• 英文别名: Methanethione, (2,2,6,6-tetramethylcyclohexylidene)-
• CAS: 54440-00-5
• 化学式: C₁₁H₁₈S
• 分子量: 182.33
• InChiKey: LABDEHMCFFYOLL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  32.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,2,6,6-tetramethylcyclohexylidene)methanethione 在 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 48.83h， 生成 5,5,9,9-Tetramethyl-3-(methylthio)-2-azaspiro<3.5>non-2-en-1-on
  参考文献：
  名称：

  通过硫代烯酮与异氰酸酯的环加成反应生成4-thioxo-2-azetidinones

  摘要：

  硫烯酮与异氰酸酯的（2 + 2）环加成反应生成4-thioxo-2-azetidinones ，该酮可水解为N-未取代的化合物，因此可用作通用中间体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)92874-0
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基环己烷-1-羧酸 在 氯化亚砜 、 tetraphosphorus decasulfide 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 (2,2,6,6-tetramethylcyclohexylidene)methanethione
  参考文献：
  名称：

  Schaumann, Ernst, Chemische Berichte, 1982, vol. 115, p. 2755 - 2765

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Übergangsmetall-thioketen-komplexe
  作者：Detlev Wormsbächer、Ronald Drews、Frank Edelmann、Ulrich Behrens

  DOI：10.1016/0022-328x(84)80338-1

  日期：1984.7

  The stable thioketenes I react with Co2(CO)8 to form the dinuclear complexes (thioketene)2Co2(CO)4 (II). The structure of such a complex (IIa) has been determined by X-ray diffraction. The reaction of thioketenes I with (C5H5)Co(CO)2 gives a mixture of (thioketene)(C5H5)Co(CO) (V) and (thioketene)2(C5H5)2Co2 (VI) complexes. Complexes VI are also formed by the reaction of (C5H5)Co(C2H4)2 with thioketenes

  稳定的硫代烯酮I与Co 2（CO）8反应形成双核配合物（硫代烯酮）2 Co 2（CO）4（II）。这种配合物（IIa）的结构已经通过X射线衍射确定。硫代烯酮I与（C 5 H 5）Co（CO）2的反应得到（硫代烯酮）（C 5 H 5）Co（CO）（V）和（硫代烯酮）2（C 5 H 5）2 Co的混合物2（VI）配合物。配合物VI也通过（C 5 H 5）Co（C 2）反应形成。ħ 4）2与thioketenes I. CO的从V由膦收率的位移（乙烯硫酮）（C 5 H ^ 5）的Co（PR 3）（VII），其可以用CH被甲基化的复合物3我，得到（硫代双烯酮-SCH 3）（C 5 H ^ 5）的Co（PR 3）+我-（VIII）的盐。所有类型的配合物VI和VIII的结构均已通过X射线衍射研究确定。
• Lewis‐Acid‐Catalyzed (3+2)‐Cycloadditions of Donor‐Acceptor Cyclopropanes with Thioketenes
  作者：Grzegorz Mlostoń、Mateusz Kowalczyk、André U. Augustin、Peter G. Jones、Daniel B. Werz

  DOI：10.1002/ejoc.202100879

  日期：2021.12.14

  A series of dialkyl 2-methylidene tetrahydrothiophene-3,3-dicarboxylates was prepared from (tert-butyl)iso-propyl thioketene via Lewis acid catalyzed (3+2)-cycloaddition with D-A cyclopropanes. In all studied cases the (Z)-diastereoisomer was found as the main product.

  以(叔丁基)异丙基硫烯酮为原料，通过路易斯酸催化与DA环丙烷的(3+2)环加成反应制备了一系列2-亚甲基四氢噻吩-3,3-二羧酸二烷基酯。在所有研究案例中，( Z )-非对映异构体被发现是主要产物。
• Reactions of thioketen s-oxides with diazo compounds
  作者：E. Schaumann、H. Behr、G. Adiwidjaja、A. Tangerman、B.H.M. Lammerink、B. Zwanenburg

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97738-5

  日期：1981.1

  Thioketen S-oxides 1 react with 2-diazopropane (2a) to give 1-pyrazoline-4-thione S-oxides 3 Addition of diazomethane to 1 yields a stable 1:1-adduct only from the S-oxide 1c. The constitution of both types of cycloadducts (3, 11) was proven by X-ray diffraction. Irradiation of 3 leads to loss of nitrogen to afford the alkylidene thiirane S-oxides 12.

  Thioketen S-氧化物1与2-重氮丙烷（反应图2a），以得到1-吡唑啉-4-硫酮S-氧化物3添加重氮甲烷至1个产量稳定1：1加合物只从S-氧化物1C。这两种类型的cycloadducts（的的构成3，11）通过X射线衍射证实。辐照3会导致氮的损失，从而得到亚烷基硫杂环丁烷S-氧化物12。
• A facile synthesis and novel reactions of 1, 2, 3, 4 - pentatetraene episulfides
  作者：Norihiro Tokitoh、Tomoko Suzuki、Wataru Ando

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80708-5

  日期：1989.1

  Various types of 1,2,3,4-pentatetraenes 4 and 1,2,3,4-pentatetraene episulfides (1 and 2) were synthesized readily and selectively by the alkenylidene carbene addition to thioketene. Thermal, photochemical, and acid-promoted reactions of 1 and 2 resulted in a formation of novel conjugated thiones 5 and 6.

  通过将烯基亚基卡宾添加到硫代乙烯酮中，可以轻松，选择性地合成各种类型的1,2,3,4-戊四烯4和1,2,3,4-戊四烯环硫化物（1和2）。1和2的热，光化学和酸促进的反应导致形成新型共轭硫酮5和6。
• Gas-phase thermolysis of a thioketen-S-oxide
  作者：Lars Carlsen、Helge Egsgaard、Ernst Schaumann

  DOI：10.1039/p29800001206

  日期：——

  unimolecular gas-phase thermolytic decomposition of 1,1,3,3-tetramethyl-2-thiocarbonylcyclohexane S-oxide (3) has been studied as a function of temperature by a flash vacuum thermolysis (f.v.t.) technique. The products detected are the carbenes (4) and (5), the ketone (6), the keten (7), the thioketone (8), and the thioketen (9). The product ratio is highly dependent on the thermolysis temperature.

  1,1,3,3-四甲基-2-硫代羰基环己烷S的单分子气相热分解已经通过闪蒸真空热解（fvt）技术研究了氧化物（3）作为温度的函数。检测到的产物是羧甲酸酯（4）和（5），酮（6），酮（7），硫代酮（8）和硫代酮（9）。产物比率高度依赖于热解温度。（3）的热分解在机械上是合理的，假设存在两个同时存在的主要过程，即（a）原子氧的挤出，导致生成硫酮（9），以及（b）将电环闭环成相应的三个-成员oxathiiran（10）。后者在较低温度下占主导地位，而较高的热分解温度有利于原子氧挤出。在进一步升高的温度下，其他同时发生的主要反应，即观察到SO和CSO的挤出分别导致了卡宾（5）和（4）。由于oxathiiran（10）的半衰期非常短，因此仅检测到三元环化合物的分解产物。这些是通过将（10）重排为α-硫代内酯（11）然后损失CO而形成的硫酮（8），类似地形成的少量酮（6）和酮（7）简单硫磺挤出的结果。