allyl4-(2,2-dimethyl-4-oxo-4H-1,3-dioxin-6-yl)-3-oxobutanoate | 1044598-22-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: allyl4-(2,2-dimethyl-4-oxo-4H-1,3-dioxin-6-yl)-3-oxobutanoate
• 英文别名: Prop-2-enyl 4-(2,2-dimethyl-6-oxo-1,3-dioxin-4-yl)-3-oxobutanoate
• CAS: 1044598-22-2
• 化学式: C₁₃H₁₆O₆
• 分子量: 268.266
• InChiKey: HIHVSJTZRYUGIN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl4-(2,2-dimethyl-4-oxo-4H-1,3-dioxin-6-yl)-3-oxobutanoate 、 3-甲氧基苯基乙酰氯 在 吡啶 、 magnesium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  6-苄基间苯二甲酸酯的仿生聚酮化合物芳构化和环化合成大孢菌素和相关的 9,10-蒽醌

  摘要：

  本文描述了一系列 9,10-蒽醌 2 的合成，方法是从氧代二恶英前体 4 初步制备 6-苄基间苯二甲酸酯 3，然后通过环化和氧化将它们转化为蒽酮。Resorcylates 3 是由氧代酯 5 和酰氯 6 通过改进的两步程序获得的。这些方法应用于真菌天然产物大孢子素 (1) 的七步合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201480
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6-三甲基-4H-1,3-二英-4-酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.08h， 生成 allyl4-(2,2-dimethyl-4-oxo-4H-1,3-dioxin-6-yl)-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  从二恶烷-4,6-二酮-酮-二恶烷类化合物连续生成丁烯，用于合成萜烯类间苯二酸酯

  摘要：

  在50°C下用伯，仲或叔醇热解2-甲基-2-苯基-1,3-二恶烷-4,6-二酮-酮二恶烷酮所产生的乙烯酮，得到相应的二恶英酮β-酮酯在中性条件下收率高。这些中间体通过钯（0）催化的脱羧烯丙基迁移和芳构化转化为相应的β-间苯二酸酯。这些转化应用于天然产物（±）-大麻二甲铬酸和（±）-十二碳二烯酸的合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00533

文献信息

• Synthesis of the C1 to C13 tetrahydropyranyl-resorcylate core of paecilomycin B
  作者：Rosa Cookson、Andrew J.P. White、Anthony G.M. Barrett

  DOI：10.1016/j.tet.2018.05.083

  日期：2018.9

  A d-Glucose derived tetrahydropyran was converted into the C1 to C13 tetrahydropyranyl-resorcylate core of paecilomycin B in seven steps. Key transformations included the synthesis of a diketo-ester dioxinone, which upon thermolysis underwent a retro-hetero-Diels-Alder fragmentation to generate an acyl ketene. This was subsequently trapped by a secondary alcohol affording a triketo-ester, which was

  用七个步骤将d-葡萄糖衍生的四氢吡喃转化为青霉素B的C 1至C 13四氢吡喃基-间苯二酸酯核心。关键的转化包括二酮酯二恶英的合成，该二酮酮在热解后经历了逆杂Diels-Alder断裂，生成了酰基烯酮。随后将其用仲醇捕获，得到三酮酸酯，将其有效地芳香化以产生高级的间苯二酸酯中间体。
• Biomimetic Synthesis of Resorcylate Natural Products Utilizing Late Stage Aromatization: Concise Total Syntheses of the Marine Antifungal Agents 15G256ι and 15G256β
  作者：Ismael Navarro、Jean-François Basset、Séverine Hebbe、Sarah M. Major、Thomas Werner、Catherine Howsham、Jan Bräckow、Anthony G. M. Barrett

  DOI：10.1021/ja803445u

  日期：2008.8.1

  sequential reaction with potassium carbonate and methanolic hydrogen chloride to give resorcylate esters. The reaction was applied in the total synthesis of the marine antifungal agents 15G256beta (1), 15G256iota (2), and 15G256pi (3) and the mycotoxin S-(-)-zearalenone (4).

  Diketo-1,3-dioxin-2-ones 在 110 摄氏度的甲苯中加热后经历了逆狄尔斯-阿尔德反应，生成 alpha、gamma、-triketo-ketenes。这些用醇捕获以提供 2,4,6-三酮羧酸酯，其通过与碳酸钾和甲醇氯化氢的顺序反应顺利芳构化以得到间苯二酸酯。该反应用于海洋抗真菌剂 15G256beta (1)、15G256iota (2) 和 15G256pi (3) 和霉菌毒素 S-(-)-玉米赤霉烯酮 (4) 的全合成。
• Biomimetic Total Synthesis of Angelicoin A and B via a Palladium-Catalyzed Decarboxylative Prenylation-Aromatization Sequence
  作者：Katie Anderson、Frederick Calo、Toni Pfaffeneder、Andrew J. P. White、Anthony G. M. Barrett

  DOI：10.1021/ol202320m

  日期：2011.11.4

  Five-step total syntheses of angelicoin A and B from 2,2,6-trimethyl-4-dioxinone are reported using late stage biomimetic aromatization reactions via diketo-dioxinones as intermediates. In addition, with angelicoin A, this aromatization was coupled with a palladium-catalyzed decarboxylative prenylation in a one-pot sequence as the key step.
• Total Synthesis of Aigialomycin D using a One-Pot Ketene Generation−Trapping−Aromatization Sequence
  作者：Frederick Calo、Jeffery Richardson、Anthony G. M. Barrett

  DOI：10.1021/ol901979x

  日期：2009.11.5

  The total synthesis of aigialomycin D, without the need for phenol protection, was carried out using the C-acylation of a keto-dioxinone dianion, a cascade sequence consisting of ketene generation, alcohol trapping and aromatization, and ring-closing metathesis.
• Sequential Ketene Generation from Dioxane-4,6-dione-keto-dioxinones for the Synthesis of Terpenoid Resorcylates
  作者：Daniel C. Elliott、Tsz-Kan Ma、Aymane Selmani、Rosa Cookson、Philip J. Parsons、Anthony G. M. Barrett

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00533

  日期：2016.4.15

  Trapping of the ketene generated from the thermolysis of 2-methyl-2-phenyl-1,3-dioxane-4,6-dione-keto-dioxinone at 50 °C with primary, secondary, or tertiary alcohols gave the corresponding dioxinone β-keto-esters in good yield under neutral conditions. These intermediates were converted by palladium(0)-catalyzed decarboxylative allyl migration and aromatization into the corresponding β-resorcylates

  在50°C下用伯，仲或叔醇热解2-甲基-2-苯基-1,3-二恶烷-4,6-二酮-酮二恶烷酮所产生的乙烯酮，得到相应的二恶英酮β-酮酯在中性条件下收率高。这些中间体通过钯（0）催化的脱羧烯丙基迁移和芳构化转化为相应的β-间苯二酸酯。这些转化应用于天然产物（±）-大麻二甲铬酸和（±）-十二碳二烯酸的合成。