3,3-dimethyl-2-oxobutyl benzoate | 76116-13-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,3-dimethyl-2-oxobutyl benzoate
• 英文别名: (3,3-Dimethyl-2-oxobutyl) benzoate；(3,3-dimethyl-2-oxobutyl) benzoate
• CAS: 76116-13-7
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: WUWGYTYGOWIZED-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  330.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.063±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-dimethyl-2-oxobutyl benzoate 在 palladium(II) trifluoroacetate 、 氢气 、 (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 20.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 频哪酮
  参考文献：
  名称：

  氢解钯催化的α-酰氧基酮的化学和对映选择性C-O键裂解

  摘要：

  通过高效钯催化的氢解反应（S / C = 6000，迄今为止最高的催化效率），首次实现了α-酰氧基酮的酯烷基侧链的化学选择性C-O键断裂。此外，首先通过对映选择性氢解反应开发了α-酰氧基酮的动力学拆分方法，该方法具有良好的收率和高达99％ee的收率。

  DOI：

  10.1002/anie.201603590
• 作为产物：
  描述：

  2-methoxy-2-phenyl-4-tert-butyl-1,3-dioxol-4-ene 在 acetic acid buffer 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 3,3-dimethyl-2-oxobutyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  苯甲酸炔基环化和二氧戊环离子的生成

  摘要：

  已经研究了苯甲酸 1-乙炔基 RC≡CO 2 CC 6 H 4 X 在 H 2 O 和 CH 3 OH 中的反应。在中性 H 2 O 中，CH 3 C≡CO 2 CC 6 H 4 X 的反应速率取决于 X 的 σ p，ρ 为 1.3。CH 3 C≡CO 2 CPh (1) 在 18 O 标记的 H 2 O 中的反应得到 CH 3 CH 2 CO 2 H 和 PhCO 2 H，相对产率为 54%，分别为 90% 和 83%，掺入单个 18酸中的 O 和 CH 3 COCH 2 O 2 CPh 的相对产率为 46%，18 O 100% 掺入两个羰基氧。这些结果可以通过以下假设来解释：至少 46% 的 1 通过环化反应生成中间体 2-羟基-1,3-二氧戊环。1 和其他炔基苯甲酸酯的甲醇分解产生 2-甲氧基-1,3-二氧戊环，证实了环化途径。以这种方式制备的 2-甲氧基-2-苯基-4-叔丁基-1,3-二氧戊环-4-烯在

  DOI：

  10.1021/ja00180a033

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Asymmetric Hydrosilylation of α-Oxygenated Ketones
  作者：Huiting Wen、Yifei Chen、Lanxuan Shi、Jianhui Chen、Yanshu Luo、Yuanzhi Xia

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00162

  日期：——

  An asymmetric hydrosilylation of α-oxygenated ketones was developed under the catalysis of Co(OAc)2 in combination with a chiral phosphine-amido-oxazoline (PAO) ligand, providing a mild, efficient, and enantioselective access to a variety of synthetically useful 1,2-diol derivatives. This protocol can be carried out at the gram scale with a catalyst loading of 1 mol %, and its synthetic utility was

  在 Co(OAc) 2与手性膦-氨基-恶唑啉 (PAO)配体结合的催化下，开发了 α-氧化酮的不对称氢化硅烷化反应，提供了一种温和、高效和对映选择性的方法，可用于合成各种有用的化合物 1 ,2-二醇衍生物。该方案可以在克级进行，催化剂负载量为 1 mol%，其合成效用通过将光学富集产品有效转化为手性 α-羟基酸、1,3-dioxolan-2-one、环氧乙烷和 1,2,3-1 H-三唑。
• Metal-free synthesis of α-acyloxy ketones from carboxylic acids and sulfoxonium ylides
  作者：Naveen Kumar、Satyendra Kumar Pandey

  DOI：10.1039/d3ob01683h

  日期：——

  described for synthesizing α-acyloxy ketones from β-ketosulfoxonium ylides and carboxylic acids. Moderate to high yields of α-acyloxy ketones were produced using sulfoxonium ylides and carboxylic acids adorned with various functional groups. Eventually, the applicability of this approach has been shown via a large-scale reaction and transforming the synthesized α-acyloxy ketone derivatives into other valuable

  描述了一种直接、无催化剂和无添加剂的方法，用于从 β-酮亚磺鎓叶立德和羧酸合成 α-酰氧基酮。使用硫叶立德和带有各种官能团的羧酸生产中等到高产率的α-酰氧基酮。最终，通过大规模反应并将合成的α-酰氧基酮衍生物转化为其他有价值的化合物，证明了该方法的适用性。
• Peyronel, Jean-Francois; Fiaud, Jean-Claude; Kagan, Henri B., Journal of Chemical Research, Miniprint, 1980, # 9, p. 4057 - 4080
  作者：Peyronel, Jean-Francois、Fiaud, Jean-Claude、Kagan, Henri B.

  DOI：——

  日期：——
• Palladium-Catalyzed Chemo- and Enantioselective C−O Bond Cleavage of α-Acyloxy Ketones by Hydrogenolysis
  作者：Jianzhong Chen、Zhenfeng Zhang、Delong Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/anie.201603590

  日期：2016.7.11

  A chemoselective C−O bond cleavage of the ester alkyl side‐chain of α‐acyloxy ketones was realized for the first time by a highly efficient palladium‐catalyzed hydrogenolysis (S/C=6000, the highest catalytic efficiency by far). Furthermore, a kinetic resolution of α‐acyloxy ketones was first developed by enantioselective hydrogenolysis with good yields and up to 99 % ee.

  通过高效钯催化的氢解反应（S / C = 6000，迄今为止最高的催化效率），首次实现了α-酰氧基酮的酯烷基侧链的化学选择性C-O键断裂。此外，首先通过对映选择性氢解反应开发了α-酰氧基酮的动力学拆分方法，该方法具有良好的收率和高达99％ee的收率。
• Cyclization of alkynyl benzoates and generation of dioxolenylium ions
  作者：Annette D. Allen、Tsugio Kitamura、R. A. McClelland、Peter J. Stang、Thomas T. Tidwell

  DOI：10.1021/ja00180a033

  日期：1990.11

  incorporation of 18 O both carbonyl oxygens. These results are explained by the hypothesis that at least 46% of 1 reacts by cyclization to an intermediate 2-hydroxy-1,3-dioxolene. Methanolysis of 1 and other alkynyl benzoates gives 2-methoxy-1,3-dioxolenes, confirming the cyclization pathway. Reaction in 44% H 2 SO 4 of 2-methoxy-2-phenyl-4-tert-butyl-1,3-dioxol-4-ene, prepared in this way, gives the

  已经研究了苯甲酸 1-乙炔基 RC≡CO 2 CC 6 H 4 X 在 H 2 O 和 CH 3 OH 中的反应。在中性 H 2 O 中，CH 3 C≡CO 2 CC 6 H 4 X 的反应速率取决于 X 的 σ p，ρ 为 1.3。CH 3 C≡CO 2 CPh (1) 在 18 O 标记的 H 2 O 中的反应得到 CH 3 CH 2 CO 2 H 和 PhCO 2 H，相对产率为 54%，分别为 90% 和 83%，掺入单个 18酸中的 O 和 CH 3 COCH 2 O 2 CPh 的相对产率为 46%，18 O 100% 掺入两个羰基氧。这些结果可以通过以下假设来解释：至少 46% 的 1 通过环化反应生成中间体 2-羟基-1,3-二氧戊环。1 和其他炔基苯甲酸酯的甲醇分解产生 2-甲氧基-1,3-二氧戊环，证实了环化途径。以这种方式制备的 2-甲氧基-2-苯基-4-叔丁基-1,3-二氧戊环-4-烯在