tert-butyl-[(3S,4R)-6-methoxy-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2-methylideneoxan-4-yl]oxy-dimethylsilane | 1004999-98-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl-[(3S,4R)-6-methoxy-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2-methylideneoxan-4-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 1004999-98-7
• 化学式: C₂₁H₃₄O₅Si
• 分子量: 394.583
• InChiKey: HRSPXNPWTWJWQJ-YSSMNDQQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.88
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl-[(3S,4R)-6-methoxy-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2-methylideneoxan-4-yl]oxy-dimethylsilane 在 mercury(II) trifluoroacetate 、 4-二甲氨基吡啶 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 acetate buffer 、 丙酮 、 二氯甲烷 为溶剂， 以91%的产率得到(5R,6S)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-6-((4-methoxybenzyl)oxy)cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  基于级联克莱森重排从d-葡萄糖中正式合成（-）-吗啡

  摘要：

  描述了（-）-吗啡的形式合成。吗啡中的C环是使用Ferrier的碳环化反应以光学纯净的形式由d-葡萄糖制备而来的，C环中的邻位三级和四级立体中心是根据级联顺序Claisen重排在一步反应中立体选择性生成的烯丙基邻二醇的衍生物。一步形成二苯并呋喃结构后，分子内的Friedel-Crafts型反应有效地构建了ABCE-菲呋喃骨架。引入甲苯磺酰胺功能，然后进行还原环化，得到（-）-二氢异可待因，这是已知的（-）-吗啡合成中间体。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.11.037
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl(((2S,3R,4R)-2-(iodomethyl)-6-methoxy-3-((4-methoxybenzyl)oxy)tetrahydro-2H-pyran-4-yl)oxy)dimethylsilane 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 tert-butyl-[(3S,4R)-6-methoxy-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2-methylideneoxan-4-yl]oxy-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  （-）-吗啡的合成：烯丙基邻苯二甲酸二羟乙酯的顺序克莱森/克莱森重排的应用

  摘要：

  描述了基于顺序的[3,3]-σ重排合成（-）-吗啡的详细方法。烯丙基邻位二醇的连续的克莱森/克莱森重排在一次操作中导致两个连续碳中心的立体选择性形成，包括空间上受累的季碳。在随后的Friedel-Crafts型环化反应中，成功区分了该反应中生成的两种乙酯。（-）-吗啡双键是在第一代合成的后期引入的，但在第二代合成的较早阶段形成的，从而导致了通往最终产物的更有效途径。

  DOI：

  10.1002/chem.201203284