(5S,6S)-8,8-diisopropyl-6-hydroxy-9-methyl-5-((R)-pent-3-yn-2-yl)-2,4,7-trioxa-8-siladecane | 932718-65-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (5S,6S)-8,8-diisopropyl-6-hydroxy-9-methyl-5-((R)-pent-3-yn-2-yl)-2,4,7-trioxa-8-siladecane
• 英文别名: (2S,3S,4R)-1-methoxy-4-methyl-2-tri(propan-2-yl)silyloxyhept-5-yn-3-ol
• CAS: 932718-65-5
• 化学式: C₁₈H₃₆O₃Si
• 分子量: 328.568
• InChiKey: OUFJKYWZTSEKIG-SQNIBIBYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.21
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,6S)-8,8-diisopropyl-6-hydroxy-9-methyl-5-((R)-pent-3-yn-2-yl)-2,4,7-trioxa-8-siladecane 在 咪唑 、 二氯二茂锆 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 27.58h， 生成 (1R,2R,3S,4R,4aS,5S,8aR)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-((4R,5S,6S,E)-6-((tertbutyldimethylsilyl)oxy)-7-methoxy-5-(methoxymethoxy)-4-methylhept-2-en-2-yl)-3-(methoxymethyl)-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydro-1,5-epoxynaphthalen-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Branimycin的全合成：进化方法

  摘要：

  已经描述了大内酯抗生素布雷尼霉素的首次全合成（4）。关键的分离导致顺式-脱氢十氢萘酮核和聚酮化物侧链，它们通过有机金属加成连接。十氢癸酮核心通过总共五种不同的方法作为目标，这些方法具有各种手性元素和闭环方法。最后，选择了最成功的方法，从二环氧萘109开始进行合成。因此，通过有机金属脱对称反应引入氧官能团和碳附件，以生成环氧乙烷107，乙烯基碘化物11在环氧乙烷107上生成。转化成有机锂物质后加入有机硅。通过经由迈克尔加成和随后的大内酯化引入酯侧链来完成合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201200257
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-3-methoxy-2-[(1,1,1-triisopropylsilyl)oxy]propanal 、 trimethyl(penta-2,3-dien-2-yl)silane 在 四氯化钛 、 氯化铵 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.66h， 以85%的产率得到(5S,6S)-8,8-diisopropyl-6-hydroxy-9-methyl-5-((R)-pent-3-yn-2-yl)-2,4,7-trioxa-8-siladecane
  参考文献：
  名称：

  Branimycin的全合成：进化方法

  摘要：

  已经描述了大内酯抗生素布雷尼霉素的首次全合成（4）。关键的分离导致顺式-脱氢十氢萘酮核和聚酮化物侧链，它们通过有机金属加成连接。十氢癸酮核心通过总共五种不同的方法作为目标，这些方法具有各种手性元素和闭环方法。最后，选择了最成功的方法，从二环氧萘109开始进行合成。因此，通过有机金属脱对称反应引入氧官能团和碳附件，以生成环氧乙烷107，乙烯基碘化物11在环氧乙烷107上生成。转化成有机锂物质后加入有机硅。通过经由迈克尔加成和随后的大内酯化引入酯侧链来完成合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201200257

文献信息

• Total Synthesis of the Antibiotic Branimycin
  作者：Stefan Marchart、Alexey Gromov、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/anie.200906453

  日期：2010.3.8

  Catch 22: The first total synthesis of branimycin (1) has been achieved by a highly convergent approach in which the vinyl lithium derivative 3 was added to a cis‐decalin ketone 2. The route has 22 steps in the longest linear sequence and an overall yield of 2 %. It is highly stereocontrolled, scaleable, and flexible. MOM=methoxymethyl, TBS=tert‐butyldimethylsilyl.

  渔获22：通过高度收敛的方法，将乙烯基锂衍生物3添加到顺式萘烷酮2中，实现了布雷尼霉素（1）的第一个全合成。该路线以最长的线性顺序有22个步骤，总收率为2％。它具有高度立体声控制，可伸缩和灵活的功能。MOM =甲氧基甲基，TBS =叔丁基二甲基甲硅烷基。