1-(3,3-dimethylbut-1-en-2-yl)-4-(trifluoromethyl)benzene | 22666-67-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(3,3-dimethylbut-1-en-2-yl)-4-(trifluoromethyl)benzene
• 英文别名: 1-p-Trifluormethyl-phenyl-1-tert.-butyl-aethylen；Styrene, alpha-tert-butyl-p-(trifluoromethyl)-
• CAS: 22666-67-7
• 化学式: C₁₃H₁₅F₃
• 分子量: 228.257
• InChiKey: OKSQMWKTHMJEHP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  227.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.045±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3,3-dimethylbut-1-en-2-yl)-4-(trifluoromethyl)benzene 在 氢气 、 C₄₉H₆₁IrO₃PS⁽¹⁺⁾*C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 4.0h， 以96%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  用于 Ir 催化的具有不同取代模式和不同官能团的烯烃不对称氢化的茚衍生的磷-硫醚配体

  摘要：

  已经在 Ir 催化的一系列烯烃（总共 50 个底物）的不对称氢化中测试了一系列亚磷酸酯/亚膦酸酯 - 硫醚配体。所提出的配体是由廉价的茚分三步合​​成的，它们是空气稳定的固体。它们的模块化结构对于最大化每种类型底物的催化性能至关重要。改进了迄今为止报道的大多数 Ir 催化剂，该配体家族呈现出更广泛的底物范围，涵盖具有不同官能团的不同取代模式，范围从未官能化的烯烃，到具有较差配位基团的烯烃，再到具有配位官能团的烯烃。α,β-不饱和无环和环状酯、酮和酰胺以 83% 到 99% ee 的对映选择性氢化。对于具有挑战性的底物，例如未官能化的 1,1'-二取代烯烃、官能化的三和 1,1'-二取代乙烯基膦酸酯和 β-环状烯酰胺，也实现了 91% 至 98% ee 的对映选择性。当使用环境友好的 1,2-碳酸亚丙酯作为溶剂时，Ir-配体组件的催化性能得以保持。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100069
• 作为产物：
  描述：

  频哪酮 在 氯化亚砜 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 1-(3,3-dimethylbut-1-en-2-yl)-4-(trifluoromethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Stable carbonium ions. LXXIII. 3-Aryl-2,3-dimethyl-2-butyl cations and factors controlling phenonium ion-phenethyl cation-benzyl cation equilibria

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01034a032

文献信息

• Pyrrolidine‐Based P,O Ligands from Carbohydrates: Easily Accessible and Modular Ligands for the Ir‐Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Minimally Functionalized Olefins
  作者：Pilar Elías‐Rodríguez、Carlota Borràs、Ana T. Carmona、Jorge Faiges、Inmaculada Robina、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/cctc.201801485

  日期：2018.12.7

  The potential of P,O‐iminosugar based ligands in the Ir‐catalyzed asymmetric hydrogenation of minimally functionalized olefins is presented. These new ligands were prepared from easily available carbohydrates (D‐mannose, D‐ribose and D‐arabinose). The stereochemical and polyfunctional diversity of carbohydrates allowed the modulation of the ligands, both from their electronic properties and the rigidity

  提出了基于P，O-亚氨基糖的配体在Ir催化的最小官能化烯烃的不对称加氢中的潜力。这些新的配体由容易获得的碳水化合物（D-甘露糖，D-核糖和D-阿拉伯糖）制备。碳水化合物的立体化学和多官能度多样性可从其电子特性和主链刚性两个方面对配体进行调节。在选定的三取代和二取代的底物进行氢化反应时，可以达到较高的对映选择性（ee高达99％）。
• Alternatives to Phosphinooxazoline (<i>t-</i> BuPHOX) Ligands in the Metal-Catalyzed Hydrogenation of Minimally Functionalized Olefins and Cyclic β-Enamides
  作者：Maria Biosca、Marc Magre、Mercè Coll、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/adsc.201700573

  日期：2017.8.17

  privileged 4‐alkyl‐2‐[2‐(diphenylphosphino)phenyl]‐2‐oxazoline (PHOX) ligands by replacing the phosphine moiety by a biaryl phosphite group and/or the introduction of a methylene spacer between the oxazoline and the phenyl ring. The modular design of the ligands has given us the opportunity not only to overcome the limitations of the iridium‐PHOX catalytic systems in the hydrogenation of minimally functionalized

  这项研究提出了一系列易于获得的新的亚磷酸铱和铑亚膦酸酯/恶唑啉催化体系，它们能够以高对映选择性（EE）首次有效地氢化最小官能化的烯烃和官能化的烯烃（总共62个实例）（最高> 99％）和转化。亚磷酸酯-恶唑啉配体很容易在两个合成步骤中获得，它们是通过以前的特权4-烷基-2- [2-（2-（二苯基膦基）苯基] -2-恶唑啉（PHOX）配体得到的，方法是将膦部分替换为亚芳基亚磷酸酯基和/或在恶唑啉和苯环之间引入亚甲基间隔基。配体的模块化设计为我们提供了机会，不仅克服了铱-PHOX催化系统在最小化功能化Z加氢中的局限性-烯烃和1,1-二取代的烯烃，而且还将其用途扩展到包含其他具有挑战性的骨架的未官能化烯烃（例如，环外苯并稠合和三芳基取代的烯烃）以及配位基团较差的烯烃（例如，α，β-不饱和烯烃）内酰胺，内酯，烯基硼酸酯等），对映选择性通常> 95％ee。此外，可以通过简单地改变亚磷酸二芳基酯部分的构
• Phosphite‐thioether/selenoether Ligands from Carbohydrates: An Easily Accessible Ligand Library for the Asymmetric Hydrogenation of Functionalized and Unfunctionalized Olefins
  作者：Jèssica Margalef、Carlota Borràs、Sabina Alegre、Elisabetta Alberico、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/cctc.201900132

  日期：2019.4.18

  phosphite‐thioether/selenoether ligands has been easily prepared from accessible L‐(+)‐tartaric acid and D‐(+)‐mannitol and applied in the M‐catalyzed (M=Ir, Rh) asymmetric hydrogenation of a broad number of substrates (46 in total). Its highly modular architecture has been crucial to maximize the catalytic performance. Improving most of the reported approaches, this ligand family presents a broad substrate

  可以轻松地从可及的L-（+）-酒石酸和D-（+）-甘露糖醇制备大量亚磷酸酯-硫醚/硒醚配体，并将其应用于M-催化的（M = Ir，Rh）不对称加氢反应中。大量的基材（总共46种）。其高度模块化的体系结构对于最大化催化性能至关重要。改进了大多数已报道的方法，该配体家族提供了广泛的底物范围。通过选择配体参数，因此在功能化和非功能化底物的广泛范围内都实现了高对映选择性（ee高达99％）。有趣的是，通常可以通过改变配体参数来获得氢化产物的两种对映异构体。
• Filling the Gaps in the Challenging Asymmetric Hydroboration of 1,1-Disubstituted Alkenes with Simple Phosphite-Based Phosphinooxazoline Iridium Catalysts
  作者：Marc Magre、Maria Biosca、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/cctc.201402822

  日期：2015.1

  ligands efficiently hydroborate a broader range of olefins than previous phosphinooxazoline ligands. In particular, a wide range of α‐tert‐butylstyrenes can be hydroborated that bear aryl substituents with different electronic and steric properties, which complements previous results with N‐heterocyclic copper catalysts, the only other system reported to date that has achieved these reactions.

  我们已经确定了一种易于使用的基于膦恶唑啉的亚磷酸酯-恶唑啉催化体系，（S）-4-异丙基-2- 2-[（3,3'，5,5'-四叔丁基-1,1' -联苯-2,2'-二基亚磷酸酯]苯基} -2-恶唑啉（L1 a），可以氢硼化一系列1,1-二取代芳基烯烃，具有高对映选择性（最高94％），优异的收率和完美的区域选择性。与以前的膦恶唑啉配体相比，新的亚磷酸酯-恶唑啉配体可高效硼氢化硼烯烃。特别地，大范围的α-叔可以将带有不同电子和空间特性的芳基取代基的丁基硼苯乙烯加氢硼化，这是对N-杂环铜催化剂的先前结果的补充，N-杂环铜催化剂是迄今为止报道的唯一实现这些反应的其他系统。
• Extending the Substrate Scope of Bicyclic P‐Oxazoline/Thiazole Ligands for Ir‐Catalyzed Hydrogenation of Unfunctionalized Olefins by Introducing a Biaryl Phosphoroamidite Group
  作者：Maria Biosca、Alexander Paptchikhine、Oscar Pàmies、Pher G. Andersson、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/chem.201405361

  日期：2015.2.16

  This study identifies a series of Ir‐bicyclic phosphoroamidite–oxazoline/thiazole catalytic systems that can hydrogenate a wide range of minimally functionalized olefins (including E‐ and Z‐tri‐ and disubstituted substrates, vinylsilanes, enol phosphinates, tri‐ and disubstituted alkenylboronic esters, and α,β‐unsaturated enones) in high enantioselectivities (ee values up to 99 %) and conversions.

  这项研究确定了一系列Ir-双环磷酰胺-恶唑啉/噻唑催化体系，该体系可以氢化各种最低限度官能化的烯烃（包括E-和Z - tri-和二取代的底物，乙烯基硅烷，烯醇次膦酸酯，三和二取代的烯基硼酸酯，以及高对映选择性（ee值高达99％）和转化率的α，β-不饱和烯酮。新的磷酰胺-恶唑啉/噻唑配体的设计源自先前成功生成的双环N-膦-恶唑啉/噻唑配体，通过取代N具有π受体联芳基亚磷酰胺部分的‐膦基。因此，通过改变N供体基团（恶唑啉或噻唑）的性质以及联芳基亚磷酰胺部分的构型，合成了一个很小但在结构上很重要的Ir-磷酰胺基-恶唑啉/噻唑预催化剂。双环N-膦-恶唑啉/噻唑配体中的亚磷酰胺基团取代了N-膦，扩大了可成功氢化的烯烃范围。