(R)-3,3-dimethyloxirane-2-carboxaldehyde | 105453-22-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: (R)-3,3-dimethyloxirane-2-carboxaldehyde
• 英文别名: (2R)-3,3-dimethyloxirane-2-carbaldehyde
• CAS: 105453-22-3
• 化学式: C₅H₈O₂
• 分子量: 100.117
• InChiKey: GLZFKAYNZITDIA-BYPYZUCNSA-N

物化性质

• 沸点：
  118.5±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.121±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  异甘草素 、 (R)-3,3-dimethyloxirane-2-carboxaldehyde 在 氢氧化钾 、 calcium chloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 1-[2,3-cis-3,4-dihydroxy-2-(2-hydroxy-1-methylethyl)-2,3-dihydrobenzofuran-5-yl]-3-(4-hydroxyphenyl)-E-propenone 、 (E)-1-[(2R,3R)-3,4-Dihydroxy-2-(1-hydroxy-1-methyl-ethyl)-2,3-dihydro-benzofuran-5-yl]-3-(4-hydroxy-phenyl)-propenone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 2,3-Dihydro-3-hydroxy-2-hydroxylalkylbenzofurans from Epoxy Aldehydes. One-Step Syntheses of Brosimacutin G, Vaginidiol, Vaginol, Smyrindiol, Xanthoarnol, and Avicenol A. Biomimetic Syntheses of Angelicin and Psoralen

  摘要：

  [GRAPHICS]We have developed two practical one-step syntheses of 2,3-dihydro-3-hydroxy-2-hydroxyalkylbenzofurans from readily available optically pure alpha,beta-epoxy aldehydes. Electron-deficient resorcinols react with epoxy aldehydes using either Cs2CO3 in DMF or KOH/CaCl2 in MeOH to give adducts 13, 16, 18, 20, 21, and brosimacutin G (6t). Grignard reagents prepared by low-temperature halogen-metal exchange of acetoxy iodocoumarins 35d and 40 and acetoxy bromonaphthalene 41 add to epoxy aldehyde (S)-26 to complete the first syntheses of vaginidiol (7c), vaginol (7t), smyrindiol (8c), xanthoarnol (8t), and avicenol A (9t). Acid-catalyzed fragmentation of vaginidiol or vaginol provides angelicin, while that of smyrindiol or xanthoarnol affords psoralen. In both cases, the trans isomers fragment only twice as fast as the cis isomers, possibly through the intermediacy of a common benzylic cation. This may have implications for the biosynthesis of angelicin and psoralen.

  DOI：

  10.1021/jo047974k
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)methanol 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 作用下， 反应 0.33h， 以42%的产率得到(R)-3,3-dimethyloxirane-2-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  天然（+）-斯巴托的全合成。绝对立体结构的确认

  摘要：

  通过使用光学纯的丁烯内酯12与环戊烯酮乙烯缩酮的不对称（2 + 2）光环加成反应，实现了光学纯的草to（+）- 1的全合成。两大photocycloadducts 14，15分别转化为顺式，反，顺-三环[5.3.0.0。2,6 ]癸烷9然后向锍11。的耦合11通过内鎓盐与光学活性epoxyaldehyde 24光学纯提供1具有明确的绝对构型。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81205-9
• 作为试剂：
  描述：

  (+)-diethyl 2-((1S,2R,3R,5R,6R,7S,10R)-5-hydroxy-6,10-dimethyltricyclo<5.3.0.0^2,6>decan-3-yl)prop-2-en-1-yl sulfonium tetrafluoroborate 在 六甲基磷酰三胺 、 甲基锂 、 (R)-3,3-dimethyloxirane-2-carboxaldehyde 作用下， 生成 (+)-spatol 、 (1R,3R,3aR,3bR,4R,6aS,6bR)-3-(3-Ethylsulfanyl-1-methylene-butyl)-4,6b-dimethyl-decahydro-cyclobutadicyclopenten-1-ol 、 (1R,3R,3aR,3bR,4R,6aS,6bR)-3-[1-((2R,3R,2'S)-3',3'-Dimethyl-[2,2']bioxiranyl-3-yl)-vinyl]-4,6b-dimethyl-decahydro-cyclobutadicyclopenten-1-ol 、 15,16,17-trisepispatol
  参考文献：
  名称：

  天然（+）-斯巴托的全合成。绝对立体结构的确认

  摘要：

  通过使用光学纯的丁烯内酯12与环戊烯酮乙烯缩酮的不对称（2 + 2）光环加成反应，实现了光学纯的草to（+）- 1的全合成。两大photocycloadducts 14，15分别转化为顺式，反，顺-三环[5.3.0.0。2,6 ]癸烷9然后向锍11。的耦合11通过内鎓盐与光学活性epoxyaldehyde 24光学纯提供1具有明确的绝对构型。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81205-9

文献信息

• Asymmetric Organocatalytic Epoxidation of α,β-Unsaturated Aldehydes with Hydrogen Peroxide
  作者：Mauro Marigo、Johan Franzén、Thomas B. Poulsen、Wei Zhuang、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/ja051808s

  日期：2005.5.1

  The first asymmetric organocatalytic epoxidation of α,β-unsaturated aldehydes is presented. A chiral bisaryl−silyl-protected pyrrolidine acts as a very selective epoxidation organocatalyst using simple oxidation agents, such as hydrogen peroxide and tert-butyl hydroperoxide. The asymmetric epoxidation reactions proceed under environmental friendly reaction condition in, for example, water mixtures

  介绍了 α,β-不饱和醛的第一个不对称有机催化环氧化反应。手性双芳基-甲硅烷基保护的吡咯烷使用简单的氧化剂（如过氧化氢和叔丁基过氧化氢）作为一种非常有选择性的环氧化有机催化剂。不对称环氧化反应在环境友好的反应条件下进行，例如，在醇的水混合物中，反应的范围通过以高产率和对映选择性 > 94% ee 形成光学活性的 α,β-环氧醛来证明。此外，还介绍了通过柠檬醛的不对称环氧化从螨虫直接合成性信息素。
• Fluorinated Organocatalysts for the Enantioselective Epoxidation of Enals: Molecular Preorganisation by the Fluorine-Iminium Ion Gauche Effect
  作者：Eva-Maria Tanzer、Lucie E. Zimmer、W. Bernd Schweizer、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/chem.201201316

  日期：2012.9.3

  The fluorine‐iminium ion gauche effect is triggered upon union of a secondary β‐fluoroamine and an α,β‐unsaturated aldehyde, providing a useful strategy for controlling the molecular topology of intermediates that are central to organocatalytic processes. The β‐fluoroamine (S)‐2‐(fluorodiphenylmethyl)pyrrolidine (1) is an effective catalyst for the enantioselective epoxidation of α,β‐unsaturated aldehydes

  当仲β-氟胺和α，β-不饱和醛结合后会触发氟亚胺离子的网状效应，为控制有机催化过程中重要的中间体的分子拓扑提供了有用的策略。β-氟胺（S）-2-（氟二苯基甲基）吡咯烷（1）是α，β-不饱和醛对映选择性环氧化的有效催化剂。结构编辑的过程表明，该催化剂的效率归因于嵌入在β-氟亚胺基序中的（氟二苯基）甲基。1催化具有挑战性的环状α，β-二取代，β，β-二取代和α，β，β-三取代的烯醛继续进行优异的对映体控制（高达98％  ee）。
• Amine-Catalyzed Asymmetric Epoxidation of α,β-Unsaturated Aldehydes
  作者：Gui-Ling Zhao、Ismail Ibrahem、Henrik Sundén、Armando Córdova

  DOI：10.1002/adsc.200600529

  日期：2007.5.7

  The direct organocatalytic enantioselective epoxidation of α,β-unsaturated aldehydes with different peroxides is presented. Proline, chiral pyrrolidine derivatives, and amino acid-derived imidazolidinones catalyze the asymmetric epoxidation of α,β-unsaturated aldehydes. In particular, protected commercially available α,α-diphenyl- and α,α-di(β-naphthyl)-2-prolinols catalyze the asymmetric epoxidation

  提出了α，β-不饱和醛与不同过氧化物的直接有机催化对映选择性环氧化反应。脯氨酸，手性吡咯烷衍生物和氨基酸衍生的咪唑烷酮可催化α，β-不饱和醛的不对称环氧化。特别是，受保护的可商购的α，α-二苯基-和α，α-二（β-萘基）-2-脯氨醇催化具有高非对映和对映选择性的α，β-不饱和醛的不对称环氧化反应，以提供相应的2 -环氧醛，收率高达97：3 dr和ee达98％。使用无毒的催化剂，水和过氧化氢，氢过氧化脲或过碳酸钠作为氧气源可以使该反应对环境无害。另外，描述了一锅直接有机催化不对称串联环氧化-Wittig反应。该反应是高度非对映体和对映体选择性的，并提供了对2，4-二环氧丁醛的快速反应。此外，提出了一种高度立体选择性的一锅法有机催化不对称级联环氧化-曼尼希反应，该反应通过亚胺和烯胺活化的结合而进行。还讨论了氨基酸和手性吡咯烷催化α，β-不饱和醛直接不对称环氧化的机理和立体化学。
• The first total synthesis of (+)-spatol with natural configuration
  作者：Masahide Tanaka、Kiyoshi Tomioka、Kenji Koga

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95139-6

  日期：1985.1

  The first total synthesis of (+)-spatol (1) with natural configuration is described. The important step utilizes the carbon-carbon bond formation with simultaneous epoxide formation by the reaction of optically pure sulfonium ylide (4) and optically pure epoxy aldehyde (5).

  描述了具有自然构型的（+）-斯巴托尔（1）的第一全合成。重要的步骤利用了碳-碳键的形成，同时通过光学纯的叶立德（4）和光学纯的环氧醛（5）的反应同时形成了环氧化物。
• The asymmetric synthesis of β-lactam antibiotics-v. Application of chiral α,β-epoxyimines in ketene-imine cycloaddition reactions leading to homochiral 3-aminoazetidinones.
  作者：David A. Evans、J.Michael Williams

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80680-2

  日期：1988.1