2,2-dimethyl-2H-chromene-3-carbaldehyde | 280586-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 2,2-dimethyl-2H-chromene-3-carbaldehyde
• 英文别名: 2,2-Dimethylchromene-3-carbaldehyde
• CAS: 280586-42-7
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: OPRVZWKBOMPXBA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  300.8±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.150±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-2H-chromene-3-carbaldehyde 在 rhodium(II) acetate dimer 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 200.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 以84%的产率得到2,2,-二甲基-2H-苯并吡喃
  参考文献：
  名称：

  流动中不断变化的化学平衡—环状流态驱动的高效脱羰

  摘要：

  为了有效地驱动化学反应，通常需要通过从反应空间中除去一种或多种组分来影响平衡。这样的操作在开放系统中是直接的，例如通过蒸馏反应混合物中的挥发性产物。在本文中，我们描述了铑催化醛的脱羰作用的独特的高温/高压气/液连续流工艺。反应期间释放的一氧化碳与惰性气体流一起通过管道的中心，而液体进料则以环形薄膜的形式沿通道壁行进。结果，一氧化碳有效地从液相蒸发成气相，并从反应混合物中汽提，因此推动了产物的平衡并防止了催化剂中毒。通过标准的基于盘管的流量装置，该方法可实现多种醛的催化脱羰，效率空前。

  DOI：

  10.1002/anie.201407219
• 作为产物：
  描述：

  异戊烯醇 在 叔丁基过氧化氢 、 1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯 、 氧气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 60.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 16.0h， 生成 2,2-dimethyl-2H-chromene-3-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  双催化多步反应可实现一分子全合成复杂分子：从简单的底物即可轻松获得二烯和1,2-二氢喹啉衍生物

  摘要：

  通过将纳米催化与碱催化相结合，发现了一种新颖的单锅多步法，可从简单的底物合成具有生物学相关性的取代杂环。该过程基于烯丙醇的初始Au / O 2氧化，然后是用邻羟基或邻氨基苯甲醛进行碱催化的串联异麦尔/醛化/巴豆化反应。反应的灵活性甚至允许以一锅五步法的例子原位制备苯甲醛伙伴。

  DOI：

  10.1002/cctc.201600925

文献信息

• Microwave-assisted palladium mediated decarbonylation reaction: synthesis of eulatachromene
  作者：Akanksha、Debabrata Maiti

  DOI：10.1039/c2gc35622h

  日期：——

  Microwave-assisted decarbonylation reactions were investigated using a palladium catalyst. A large number of aldehydes can be decarbonylated efficiently with lower catalyst loadings and under shorter reaction times compared to conventional heating. A successful decarbonylation led to the synthesis of natural product eulatachromene in three steps starting from easily available materials.

  通过使用钯催化剂，对微波辅助脱羰反应进行了研究。与传统加热方式相比，许多醛类可以在较低的催化剂用量和较短的反应时间内高效地进行脱羰反应。成功的脱羰反应使得从易得原料出发，通过三个步骤合成了天然产物eulatachromene。
• Thieme Chemistry Journal Awardees - Where Are They Now? Microwave-Assisted Rhodium-Catalyzed Decarbonylation of Functionalized 3-Formyl-2<i>H</i>-chromenes: A Sequence for Functionalized Chromenes like Deoxycordiachromene
  作者：Stefan Bräse、Manuel Bröhmer、Nicole Volz

  DOI：10.1055/s-0029-1217179

  日期：——

  3-Formyl-2H-chromenes which are readily accessible through an oxa-Michael reaction of salicylaldehydes and α,β-unsaturated aldehydes undergo a smooth decarbonylation reaction upon treatment with rhodium catalysts. With our method, a great variety of functionalized chromenes is accessible in a two-step sequence from salicylaldehydes.

  3-甲酰基-2H-色烯可通过水合物迈克尔反应，由水杨醛和α，β-不饱和醛轻易制得。这些化合物在铑催化剂作用下会顺利进行脱羰反应。运用我们的方法，可通过水杨醛的两步反应，大量制备功能化色烯。
• A general and efficient aldehyde decarbonylation reaction by using a palladium catalyst
  作者：Atanu Modak、Arghya Deb、Tuhin Patra、Sujoy Rana、Soham Maity、Debabrata Maiti

  DOI：10.1039/c2cc31144e

  日期：——

  A facile decarbonylation reaction of aldehydes has been developed by employing Pd(OAc)2. A wide variety of substrates are decarbonylated, without using any exogenous ligand for palladium as well as CO-scavenger.

  通过使用Pd(OAc)2，开发了一种简便的醛脱羰反应。多种底物可进行脱羰处理，无需使用任何外源配体或CO清除剂。
• Dianionic Phase-Transfer Catalyst for Asymmetric Fluoro-cyclization
  作者：Hiromichi Egami、Tomoki Niwa、Hitomi Sato、Ryo Hotta、Daiki Rouno、Yuji Kawato、Yoshitaka Hamashima

  DOI：10.1021/jacs.7b13690

  日期：2018.2.28

  dicationic nature of the electrophilic fluorinating reagent, Selectfluor (1), we rationally designed a series of dicarboxylic acid precatalysts (2), which, when deprotonated, act as anionic phase-transfer catalysts for asymmetric fluorination of alkenes. Among them, 2a having the shortest linker moiety efficiently catalyzed unprecedented 6-endo-fluoro-cyclization of various allylic amides, affording

  受亲电氟化试剂 Selectfluor (1) 的双阳离子性质的启发，我们合理设计了一系列二羧酸预催化剂 (2)，当去质子化时，它们作为阴离子相转移催化剂用于烯烃的不对称氟化。其中，具有最短连接体部分的 2a 有效地催化了各种烯丙基酰胺的前所未有的 6-内氟环化，得到了具有高对映选择性（高达 99% ee）的氟化二氢恶嗪化合物。除环状底物外，无环三取代烯烃以良好的非对映选择性进行反应，而线性二取代烯烃的非对映选择性较低。结果表明反应通过氟碳正离子中间体进行。
• Systematic Study of a Solvent-Free Mechanochemically Induced Domino Oxa-Michael-Aldol Reaction in a Ball Mill
  作者：Stefan Bräse、Emilie Gérard、Hülya Sahin、Arantxa Encinas

  DOI：10.1055/s-0028-1067255

  日期：——

  A systematical investigation of the parameters influencing on mechanical processing, ball milling, of organic reactants has been carried out. As model reactions, domino oxa-Michael-aldol reactions yielding tetrahydroxanthenones have been chosen.

  对有机反应物进行机械加工、球磨过程中影响参数的系统性研究已经展开。作为模型反应，选择了产生四氢氧杂蒽酮的多米诺氧迈克尔-醛醇反应。