1,3:4,6-di-O-benzylidene-2,5-dideoxy-2,5-imino-L-idit | 133443-76-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: 1,3:4,6-di-O-benzylidene-2,5-dideoxy-2,5-imino-L-idit
• 英文别名: (2R,4aS,5aS,8R,9aR,9bR)-Perhydro-2,8-diphenyl-2H,5H,8H-bis<1,3>dioxino<5,4-b:4',5'-d>pyrrole；2,5-dideoxy-2,5-imino-1,3:4,6-di-O-benzylidene-L-iditol；1,3:4,6-di-O-benzylidene-2,5-dideoxy-2,5-imino-L-iditol；(1R,2R,4R,7S,9S,12R)-4,12-diphenyl-3,5,11,13-tetraoxa-8-azatricyclo[7.4.0.02,7]tridecane
• CAS: 133443-76-2
• 化学式: C₂₀H₂₁NO₄
• 分子量: 339.391
• InChiKey: TZZNORDFNLLOEI-VTYCOLDWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  49
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3:4,6-di-O-benzylidene-2,5-dideoxy-2,5-imino-L-idit 在 溴 、 碳酸氢钠 、 potassium iodide 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 2-(((2R,4aS,5aS,8R,9aR,9bR)-2,8-diphenylhexahydro-5H-bis([1,3]dioxino)[5,4-b:4',5'-d]pyrrol-5-yl)methyl)phenyl hypobromoselenoite
  参考文献：
  名称：

  具有手性叔氨基的旋光硒试剂的设计及其在不对称分子间和分子内氧硒烯化反应中的应用

  摘要：

  基于这样的概念，合成了一类新的手性硒试剂4-7：亲电硒与光学修饰的叔胺之间的强分子内相互作用（Se…N相互作用）会在硒试剂之间的反应中诱导不对称诱导和烯烃。当在最适反应条件下将表现出最强不对称诱导作用的7应用于（E）-苯基丙烯的不对称甲氧基硒基化反应时，反式最高的非对映异构体过量（de）获得了另外的产物（97％de）。在各种烯烃的不对称甲氧基硒烯化反应中（高达97％de），末端烯烃（不超过59％de的不对称分子）和内烯烃的不对称分子内氧硒烯化（不超过98％的de）也采用了相同的反应条件。结果表明，这类具有强Se…N相互作用的硒试剂可用于不对称有机合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(96)01166-0
• 作为产物：
  描述：

  Trifluoro-methanesulfonic acid (2R,4S,5R,2'R,4'S,5'R)-2,2'-diphenyl-5'-trifluoromethanesulfonyloxy-[4,4']bi[[1,3]dioxanyl]-5-yl ester 在 镍 氢气 、 一水合肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1,3:4,6-di-O-benzylidene-2,5-dideoxy-2,5-imino-L-idit
  参考文献：
  名称：

  具有C 2-对称手性氨基甲酰基亚硝基亲二烯体的不对称Diels-Alder环加成反应

  摘要：

  的c ^ 2 -symmetrical手性吡咯烷2和3是相反的螺旋性。相应的N-酰基亚硝基二亲二烯体6和7与环己二烯反应良好，从而导致非对映异构体过量，超过了预期的Diels - Alder环加合物（参见方案）。如预期的那样，主要的非对映异构体9和11的[2.2.2]双环部分被证明具有相反的构型。假定酰基亚硝基双亲亲分子在顺式中可以最好地解释它们的构型构象在过渡状态下，二烯的存在的方法内（参见图）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740112

文献信息

• C2-Symmetrical Pyrrolidine Derivatives Chiral Auxiliaries in Radical Chemistry
  作者：Andres Veit、Roman Lenz、Martin E. Seiler、Markus Neuburger、Margareta Zehnder、Bernd Giese

  DOI：10.1002/hlca.19930760128

  日期：1993.2.10

  5-dideoxy-2,5-imino-L-idit (2c), respectively, as a chiral auxiliary lead to high diastereoselectivities in radical reactions (‘tin method’;Scheme 1). Removal of the chiral auxiliaries affords the corresponding alkylated fumaric acids Scheme 2. Single-crystal X-ray structures of 3b and 3c support arguments that lead to the model of 1,4-stereoinduction.

  Fumaramides图3b和3c中轴承Ç 2 -symmetrical吡咯烷部分（2 - [R，5 - [R）-2,5-双（甲氧基甲基）吡咯烷（图2b）或1,3：4,6-二- ø -亚苄基-2,5- -dideoxy-2,5-imino-L-idit（2c）作为手性助剂分别导致自由基反应中的非对映选择性高（“锡法”；方案1）。除去手性助剂得到相应的烷基化富马酸方案2。3b和3c的单晶X射线结构支持导致形成1,4-立体感应模型的论点。
• Asymmetric Synthesis of 3-Hydroxyprolines by Photocyclization ofN-(2-Benzoylethyl)glycinamides
  作者：Pablo Wessig、Philipp Wettstein、Bernd Giese、Markus Neuburger、Margaretha Zehnder

  DOI：10.1002/hlca.19940770322

  日期：1994.5.11

  amides 1a-c were prepared from the C2-symmetric pyrrolidines 5a-c. Irradiation of these ketones 1a-c gave cis-3-hydroxyprolinamides 10-12 in moderate to good yields (Scheme 3). The de of the photocyclizations depended on the size of the substituents in positions C(2) and C(5) of the chiral pyrrolidine auxiliaries. In addition, the de varied with the reaction temperature, allowing the determination

  由C 2对称吡咯烷5a-c制备手性N-（2-苯甲酰基乙基）-N-甲苯磺酰基甘氨酰胺1a -c。辐照这些酮1a-c，得到中度至良好产率的顺式-3-羟基脯氨酰胺10-12（方案3）。光环化的de取决于手性吡咯烷助剂的位置C（2）和C（5）上的取代基的大小。另外，de随反应温度而变化，从而可以确定活化参数的差异。产品结构10-12 通过NMR和X射线分析确定。
• C2-Symmetric N-(.BETA.-Mercaptoethyl)pyrrolidine as a Chiral Catalyst Ligand in the Addition Reaction of Aldehydes and Diethylzinc.
  作者：Yukio MASAKI、Yukihiro SATOH、Takechi MAKIHARA、Min SHI

  DOI：10.1248/cpb.44.454

  日期：——

  A chiral C2-symmetric N-(β-mercaptoethyl)pyrrolidine bearing 6-membered benzylidene acetal functionalities fused at the 2, 3- and 4, 5-positions was found to exhibit high efficiency in the asymmetric addition reaction of aldehydes with diethylzinc.

  一种具有C2对称性的手性N-(β-巯基乙基)吡咯烷，其在2、3位和4、5位融合了6元环苄亚胺醚官能团，被发现对醛与二乙基锌的不对称加成反应表现出高效性。
• Synthesis of new analogues of salacinol containing a pendant hydroxymethyl group as potential glycosidase inhibitors
  作者：Ravindranath Nasi、B. Mario Pinto

  DOI：10.1016/j.carres.2006.06.022

  日期：2006.10

  The synthesis of new analogues of the naturally occurring glycosidase inhibitor, salacinol, and its ammonium analogue, ghavamiol is described. These analogues contain an additional hydroxymethyl group at C-1, which was intended to form additional polar contacts within the active site of glycosidase enzymes. The target zwitterionic compounds were synthesized by means of nucleophilic attack at the least

  描述了天然存在的糖苷酶抑制剂新的类似物salacinol及其铵类似物ghavamiol的合成。这些类似物在C-1处包含一个额外的羟甲基，旨在在糖苷酶的活性位点内形成额外的极性接触。目标两性离子化合物是通过亲核攻击在2,4-O-亚苄基-1-（或d）-赤藓糖醇1,3-环硫酸盐的受阻最少的碳原子上由2,5-脱水-1,3合成的： 4,6-二-O-亚苄基-2,5-二脱氧-5-硫代（或1,5-亚氨基）-1-ID醇。
• Short-step synthesis of chiral C2-symmetric 2,3,4,5-tetrasubstituted pyrrolidines from D-mannitol and their use as chiral ligands in the reaction of diethylzinc and benzaldehyde
  作者：Yukio Masaki、Hirohisa Oda、Kenichi Kazuta、Akira Usui、Akichika Itoh、Fang Xu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61197-8

  日期：1992.8

  rolidine and related chiral C2-Symmetric pyrrolidines including D2-symmetric 1,2-bis(1-pyrrolidino)-ethanes and N-hydroxyethylpyrrolidines were synthesized highly practically from D-mannitol and a high chiral induction of 82% ee was observed in investigation of efficiency of these amines as chiral catalyst ligands in the addition reaction of diethylzinc to benzaldehyde.

  （3R，4R）-双（羟基）-（2S，5S）-双（羟甲基）-吡咯烷和相关的手性C 2-对称吡咯烷，包括D 2-对称的1，2-双（1-吡咯烷）。 -乙烷和N-羟乙基吡咯烷实际上是由D-甘露糖醇合成的，在研究这些胺作为手性催化剂配体在二乙基锌与苯甲醛加成反应中的效率方面，观察到82％ee的高手性诱导。