ethyl 2-{bis[(trimethylsilyl)oxy]amino}acrylate | 304887-62-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-{bis[(trimethylsilyl)oxy]amino}acrylate
• 英文别名: Ethyl 2-[bis(trimethylsilyloxy)amino]prop-2-enoate
• CAS: 304887-62-5
• 化学式: C₁₁H₂₅NO₄Si₂
• 分子量: 291.495
• InChiKey: CDUIACUDDXHELG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  275.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.971±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-{bis[(trimethylsilyl)oxy]amino}acrylate 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 ethyl 3-trimethylsiloxy-2-(trimethylsilyloximino)propionate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of N,N-bis(silyloxy)enamines with a functionalized double bond

  摘要：

  详细阐述了 α- 或 β-官能化脂肪族硝基化合物 1 双硅烷基化，从而形成具有官能化双键的 N,N-双（硅烷氧基）烯胺 3 的区域和立体选择性的一般方法。 所获产物的构型由核磁共振光谱确定。

  DOI：

  10.1039/b004268o
• 作为产物：
  描述：

  、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 ethyl 2-{bis[(trimethylsilyl)oxy]amino}acrylate
  参考文献：
  名称：

  将 HO-酸添加到 N,N-双（氧）烯胺中：机制、范围和应用到药物的合成

  摘要：

  已发现将 HO-酸添加到 N,N-双（氧）烯胺中活化的 π 键的区域选择性极大地取决于溶剂。机理研究和量子化学计算表明，溶剂会影响反应途径。在碱性溶剂（DMF、NMP、DMSO）中，N,N-双（氧）烯胺通过路易斯碱促进的过程转化为亚硝基烯烃，然后是 H2O 酸的氧迈克尔加成。在非极性溶剂（甲苯、CH2Cl2）中，反应通过酸促进的 N-氧基团的 SN' 取代通过高反应性的 N-乙烯基-N-烷氧基硝基物质发生。基于这些研究，开发了使用现成的 N，N-双（氧）烯胺对各种 HO-酸（羧酸、酚类、异羟肟酸、磷酸和磺酸）进行肟基烷基化的通用和有效方案。这些方法被证明适用于带有酸性 OH 基团（如甾体激素、胆汁酸、受保护的氨基酸和肽）和配体 (BINOL) 的天然分子的后修饰。所得α-羟基肟被证明是有价值的1,2-氨基醇或1,2-羟基氨基醇衍生物的有用前体，包括抗心律失常药物美西律和有效的基质金属蛋白酶抑制剂。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201701266

文献信息

• The Chemistry of<i>N</i>,<i>N</i>-Bis(siloxy)enamines. Part 8.A General Method for the Preparation of α-Azido Oximes from Aliphatic Nitro Compounds
  作者：Alexey V. Lesiv、Sema L. Ioffe、Alexey Yu. Sukhorokov、Igor V. Bliznets、Yulija A. Khomutova、Yuriy A. Strelenko

  DOI：10.1055/s-2005-861836

  日期：——

  A new convenient procedure for the preparation of a variety of α-hydroxy oximes from available aliphatic nitro compounds via intermediate N,N-bis(siloxy)enamines is presented. The mechanism of the key step, the rearrangement of N,N-bis(siloxy)en­amines, is discussed.

  介绍了一种通过中间体 N,N-双（硅氧基）烯胺从可用的脂肪族硝基化合物制备各种 α-羟基肟的新简便方法。讨论了关键步骤，N,N-双（甲硅烷氧基）烯胺重排的机理。
• Michael Addition of P-Nucleophiles to Conjugated Nitrosoalkenes
  作者：Yana A. Naumovich、Sema L. Ioffe、Alexey Yu. Sukhorukov

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00924

  日期：2019.6.7

  oxides, phosphine–borane complexes, and phosphonium salts) was developed. The strategy exploits hitherto unknown Michael addition of PH-containing compounds (diphenylphosphine oxide, diisopropyl phosphite, phosphine–borane complexes, and triphenylphosphonium bromide) to unstable conjugated nitrosoalkenes, which are generated in situ from corresponding nitrosoacetals. The resulting α-phosphorus-substituted

  已开发出一种用于各种α-磷取代的肟（β-氧亚氨基烷基取代的膦酸酯，氧化膦，膦-硼烷配合物和phospho盐）的通用方法。该策略利用了迄今未知的迈克尔将含PH的化合物（二苯基氧化膦，亚磷酸二异丙酯，膦-硼烷络合物和溴化三苯基to）加成到不稳定的共轭亚硝基链中的方法，这些共轭亚硝基链是由相应的亚硝基缩醛原位生成的。所得的α-磷取代的肟可被认为是有用的P-，N-和O-配体，用于催化以及有价值的β-氨基膦酸酯的前体。
• Chemistry of N,N-bis(silyloxy)enamines 7. Quaternization of tertiary amines and nitrogen-containing heterocycles by N,N-bis(silyloxy)enamines
  作者：A. V. Lesiv、S. L. Ioffe、Yu. A. Strelenko、V. M. Danilenko

  DOI：10.1007/s11172-005-0106-x

  日期：2004.10

  Coupling of N,N-bis(silyloxy)enamines with tertiary amines and nitrogen-containing heterocycles affording the corresponding functionalized ammonium or iminium salts was studied. The area of its application was determined, and optimal procedures for the synthesis of the target products were proposed. The mechanism including the formation of conjugated nitroso alkene or a silylnitrosonium cation as key

  研究了 N,N-双 (甲硅烷氧基) 烯胺与叔胺和含氮杂环的偶联，以提供相应的功能化铵盐或亚胺盐。确定了其应用领域，并提出了合成目标产物的最佳程序。讨论了形成共轭亚硝基烯烃或甲硅烷基亚硝基阳离子作为关键中间体的机制。
• A General Procedure for the Synthesis of Unsymmetrically Substituted Tris(β-oximinoalkyl)amines
  作者：Alexey Sukhorukov、Sema Ioffe、Artem Semakin、Vladimir Tartakovsky

  DOI：10.1055/s-0030-1259995

  日期：2011.5

  A first general approach to the synthesis of unsymmetrically substituted tris(β-oximinoalkyl)amines containing two or three different β-oximinoalkyl fragments has been developed. This procedure employs available aliphatic nitro compounds as starting building blocks and their silylation as the key step. This approach provides an efficient strategy for the diversity-oriented synthesis of 1,4,6,10-tetraazaadamantane

  已经开发了合成包含两个或三个不同的β-氧亚氨基烷基片段的不对称取代的三（β-氧亚氨基烷基）胺的第一种通用方法。该程序使用可用的脂肪族硝基化合物作为起始结构单元，并将其甲硅烷基化作为关键步骤。这种方法为1,4,6,10-四氮杂金刚烷衍生物的面向多样性的合成提供了一种有效的策略。 胺-配体-烷基化-环化-保护基
• Chemistry of N,N-Bis(silyloxy)enamines, Part 5
  作者：Alexey V. Lesiv、Sema L. Ioffe、Yury A. Strelenko、Vladimir A. Tartakovsky

  DOI：10.1002/1522-2675(200210)85:10<3489::aid-hlca3489>3.0.co;2-6

  日期：2002.10

  Aliphatic nitro compounds can be considered as good precursors of a wide variety of alpha-azolyl-substituted oximes. The double silylation of convenient aliphatic nitro compounds and the subsequent N,C-coupling of the resulting N,N-bis(silyloxy)enamines 3 with N-silylated azoles 4 lead to the formation of the silylated alpha-azolyl-substituted oximes 6, which can be smoothly desilylated to give the target a-azolyl-substituted oximes 5. The mechanism of the key step of this process -N,C-coupling - includes the generation of corresponding conjugated nitrosoalkenes 7 (Schemes 4 and 5). The contribution of the chain mechanism in the overall process is considered as well. The studies of the scope and limitations of this reaction, as well as the optimization of its conditions were accomplished. The configuration of the C=N bond in oximes was established by NMR.