(2S,3R)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,4-dimethyl-pentanal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,3R)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,4-dimethyl-pentanal
• 英文别名: (2S,3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4-dimethylpentanal
• 化学式: C₁₃H₂₈O₂Si
• 分子量: 244.45
• InChiKey: GHSOIJFWMWSHDH-VXGBXAGGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.87
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,4-dimethyl-pentanal 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 水 、 双氧水 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 水 、 丙酮 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 104.67h， 生成
  参考文献：
  名称：

  聚烯大环内酯 (-)-Roxaticin 的聚合合成

  摘要：

  (-)-Roxaticin 是由多元醇四丙酮化物 5 合成的，它是通过三重收敛路线制备的。使用 Noyori 不对称氢化制备每个光学纯的结构单元（2、3 和 4）。二溴化物 3 与氰醇丙酮化物 2 和 4 连续烷基化，然后立体选择性还原脱氰得到四丙酮化物 5。 由于多烯链对氧化脱保护的不稳定性，最初在关键保护步骤中使用 1-甲基环丙基醚制备罗沙星的方法未成功。1,3-苯并二硫戊环-2-基 (BDT) 醚在模型研究中表现良好，并用于 roxaticin 系统。将 roxaticin 前体保护为 BDT 醚，然后使用 Wollenberg 方法制备多烯，得到四烯醛。大环使用分子内Horner-Emmons Wittig反应闭合，酸催化脱保护完成roxaticin的合成。我们合成 roxaticin 说明了多烯大环内酯类抗生素的高度收敛合成的第一代方法，最终可用于制备立体化学和结构类似物

  DOI：

  10.1021/ja00084a017
• 作为产物：
  描述：

  N-(2-(S)-Methyl-3(R)-hydroxy-4-methylpentanoyl)-4(R)-methoxy carbonyl-1,3-oxazolidine-2-thione 在 2,6-二甲基吡啶 、 lithium hydroxide 、 双氧水 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.33h， 生成 (2S,3R)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,4-dimethyl-pentanal
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the branched nine-carbon unit of the type A streptogramins and other antibiotics

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00277a047

文献信息

• Synthesis of (+)-Discodermolide by Catalytic Stereoselective Borylation Reactions
  作者：Zhiyong Yu、Robert J. Ely、James P. Morken

  DOI：10.1002/anie.201405455

  日期：2014.9.1

  1990 and, to this day, remains a compelling synthesis target. Not only does the compound possess fascinating biological activity, but it also presents an opportunity to test current methods for chemical synthesis and provides an inspiration for new reaction development. A new synthesis of discodermolide employs a previously undisclosed stereoselective catalytic diene hydroboration and also establishes

  海洋天然产物 (+)-discodermolide 于 1990 年首次分离出来，至今仍是一个引人注目的合成目标。该化合物不仅具有令人着迷的生物活性，而且还为测试现有化学合成方法提供了机会，并为新反应的开发提供了灵感。 discodermolide 的新合成采用了先前未公开的立体选择性催化二烯硼氢化反应，并且还建立了手性烯醇化物烷基化的策略。此外，discodermolide 的这种合成提供了复杂分子合成中二烯不对称 1,4-二硼化和硼基化二烯-醛偶联的第一个例子。
• Wittig Reactions in Water Media Employing Stabilized Ylides with Aldehydes. Synthesis of α,β-Unsaturated Esters from Mixing Aldehydes, α-Bromoesters, and Ph₃P in Aqueous NaHCO₃
  作者：Amer El-Batta、Changchun Jiang、Wen Zhao、Robert Anness、Andrew L. Cooksy、Mikael Bergdahl

  DOI：10.1021/jo070665k

  日期：2007.7.1

  range of stabilized ylides and aldehydes. Despite sometimes poor solubility of the reactants, good chemical yields normally ranging from 80 to 98% and high E-selectivities (up to 99%) are achieved, and the rate of the reactions in water is unexpectedly accelerated. The efficiency of water as a medium in the Wittig reaction is compared to conventional organic solvents ranging from carbon tetrachloride

  事实证明，水是在多种稳定的乙炔和醛上进行维蒂希反应的有效介质。尽管有时反应物的溶解度较差，但通常可获得80-98 ％的良好化学收率和较高的E选择性（高达99％），并且在水中的反应速度出乎意料地加快了。将水作为Wittig反应介质的效率与常规有机溶剂（从四氯化碳到甲醇）进行了比较。当存在大量疏水性实体（例如芳香族，杂环芳香族甲醛和长链脂族醛与三苯基膦）时，维蒂希水溶液反应最有效。该Ë / ž维蒂希产物的β-异构体比例取决于电子接受/给体能力和存在于芳环中的取代基的位置。研究了添加剂（例如苯甲酸，LiCl和十二烷基硫酸钠（SDS））对Wittig反应的影响。Wittig反应也可以在酸性实体例如苯酚和羧酸的存在下进行。另外，脂族醛中的大α-取代基不会危害反应。还证明了醛的水合物可以直接在含水维蒂希反应中用作底物。Wittig水溶液的反应范围扩展到Ph 3的一锅混合物的24个例子碳酸氢钠溶液中的P
• A Stereochemical Model for Merged 1,2- and 1,3-Asymmetric Induction in Diastereoselective Mukaiyama Aldol Addition Reactions and Related Processes
  作者：David A. Evans、Michael J. Dart、Joseph L. Duffy、Michael G. Yang

  DOI：10.1021/ja953901u

  日期：1996.1.1

  of the direction and degree of stereoselectivity in aldol addition reactions is presented involving achiral unsubstituted metal enolate and enolsilane nucleophiles and chiral aldehydes. The BF3·OEt2 mediated Mukaiyama aldol reaction with α-unsubstituted, β-alkoxy aldehydes afforded good levels of 1,3-anti induction in the absence of internal aldehyde chelation. The level of 1,3-induction was found to

  系统研究了羟醛加成反应中立体选择性的方向和程度，涉及非手性未取代金属烯醇化物和烯醇硅烷亲核试剂和手性醛。BF3·OEt2 介导的与α-未取代的β-烷氧基醛的MukaiyAMa 醛醇反应在没有内部醛螯合的情况下提供了良好的1,3-抗诱导水平。发现1,3-诱导的水平主要取决于醛β-取代基的静电性质。提出了 1,3-不对称感应的修正模型以解释这些结果，主要基于醛羰基部分和 β-取代基之间的内部静电和空间排斥的最小化。完整的构象分析，经半经验 (AM1) 计算证实，被提出以支持所提出的模型。还系统地研究了 α 和 β 醛取代基的合并影响，并提出了一个集成的 1,2- 和 1,3- 不对称诱导模型。
• Chiral Boron Enolate Aldol Additions to Chiral Aldehydes
  作者：Luiz C. Dias、Andrea M. Aguilar

  DOI：10.1021/ol0618712

  日期：2006.9.1

  We have examined the double-diastereodifferentiating aldol addition reactions of chiral enolborinate 1a with chiral aldehydes leading to the corresponding aldol adducts with excellent levels of 1,5-anti diastereoselection.

  我们已经检查了手性烯醇硼酸酯1a与手性醛的双-非对映体鉴别的羟醛加成反应，导致相应的羟醛加合物具有优异的1,5-抗非对映选择性。
• Water is an efficient medium for Wittig reactions employing stabilized ylides and aldehydes
  作者：Jesse Dambacher、Wen Zhao、Amer El-Batta、Robert Anness、Changchun Jiang、Mikael Bergdahl

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.04.105

  日期：2005.6

  Water is demonstrated to be an excellent medium for the Wittig reaction employing stabilized ylides and aldehydes. Although the solubility in water appears to be an unimportant characteristic in achieving good chemical yields and E/Z-ratios, the rate of Wittig reactions in water is unexpectedly accelerated.

  事实证明，水是采用稳定化的丙烯化物和醛类进行维蒂希反应的极佳介质。尽管在水中的溶解度对于获得良好的化学收率和E / Z-比值似乎不是重要的特征，但是水中的维蒂希反应速率却出乎意料地加快了。