(2S,3R)-2,4-dimethyl-3-<(4-methoxybenzyl)oxy>pentanal | 162255-37-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3R)-2,4-dimethyl-3-<(4-methoxybenzyl)oxy>pentanal
• 英文别名: (2S,3R)-2,4-dimethyl-3-(p-methoxybenzyloxy)pentanal；Pentanal, 3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2,4-dimethyl-, (2S,3R)-；(2S,3R)-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2,4-dimethylpentanal
• CAS: 162255-37-0
• 化学式: C₁₅H₂₂O₃
• 分子量: 250.338
• InChiKey: FVCUTAVIMQHQSJ-IUODEOHRSA-N

物化性质

• 沸点：
  351.0±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.000±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-2,4-dimethyl-3-<(4-methoxybenzyl)oxy>pentanal 、 (4S,5R)-4,5-dibenzyloxy-4,6-dimethylhept-6-en-3-one 在 tin(II) trifluoromethanesulfonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 以84%的产率得到(3S,4R,6R,7S,8R,9R)-3,4-dibenzyloxy-7-hydroxy-9-(p-methoxybenzyloxy)-2,4,6,8,10-pentamethylundec-1-en-5-one
  参考文献：
  名称：

  [3 + 2] 在无环立体控制中烯丙基硅烷的环化：(9S)-Dihydroerythronolide A 的全合成

  摘要：

  烯丙基硅烷的 [3 + 2] 环化反应可用于实现无环立体控制。该方法被用作 (9S)-二氢赤藓糖醇 A 的对映选择性全合成的关键步骤。关键环化反应用于建立目标的大部分立体化学，包括两个四取代的碳立体中心。目标分子的对称性使其能够断开成两个大小相同的片段，这两个片段都是从同一个环化反应中产生的。使用 α-苄氧基乙基酮的锡 (II) 介导的螯合控制的羟醛反应偶联这两个片段。这种 (9S)-二氢赤藓糖醇内酯 A 的会聚全合成以最长的 29 步线性序列完成，总产率为 5.4%。

  DOI：

  10.1021/ja034865z
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲醛二甲缩醛 在 草酰氯 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.67h， 生成 (2S,3R)-2,4-dimethyl-3-<(4-methoxybenzyl)oxy>pentanal
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性 Mukaiyama Aldol 加成反应和相关过程中合并 1,2-和 1,3-不对称诱导的立体化学模型

  摘要：

  系统研究了羟醛加成反应中立体选择性的方向和程度，涉及非手性未取代金属烯醇化物和烯醇硅烷亲核试剂和手性醛。BF3·OEt2 介导的与α-未取代的β-烷氧基醛的Mukaiyama 醛醇反应在没有内部醛螯合的情况下提供了良好的1,3-抗诱导水平。发现1,3-诱导的水平主要取决于醛β-取代基的静电性质。提出了 1,3-不对称感应的修正模型以解释这些结果，主要基于醛羰基部分和 β-取代基之间的内部静电和空间排斥的最小化。完整的构象分析，经半经验 (AM1) 计算证实，被提出以支持所提出的模型。还系统地研究了 α 和 β 醛取代基的合并影响，并提出了一个集成的 1,2- 和 1,3- 不对称诱导模型。

  DOI：

  10.1021/ja953901u

文献信息

• A Stereochemical Model for Merged 1,2- and 1,3-Asymmetric Induction in Diastereoselective Mukaiyama Aldol Addition Reactions and Related Processes
  作者：David A. Evans、Michael J. Dart、Joseph L. Duffy、Michael G. Yang

  DOI：10.1021/ja953901u

  日期：1996.1.1

  of the direction and degree of stereoselectivity in aldol addition reactions is presented involving achiral unsubstituted metal enolate and enolsilane nucleophiles and chiral aldehydes. The BF3·OEt2 mediated Mukaiyama aldol reaction with α-unsubstituted, β-alkoxy aldehydes afforded good levels of 1,3-anti induction in the absence of internal aldehyde chelation. The level of 1,3-induction was found to

  系统研究了羟醛加成反应中立体选择性的方向和程度，涉及非手性未取代金属烯醇化物和烯醇硅烷亲核试剂和手性醛。BF3·OEt2 介导的与α-未取代的β-烷氧基醛的Mukaiyama 醛醇反应在没有内部醛螯合的情况下提供了良好的1,3-抗诱导水平。发现1,3-诱导的水平主要取决于醛β-取代基的静电性质。提出了 1,3-不对称感应的修正模型以解释这些结果，主要基于醛羰基部分和 β-取代基之间的内部静电和空间排斥的最小化。完整的构象分析，经半经验 (AM1) 计算证实，被提出以支持所提出的模型。还系统地研究了 α 和 β 醛取代基的合并影响，并提出了一个集成的 1,2- 和 1,3- 不对称诱导模型。
• Chiral Boron Enolate Aldol Additions to Chiral Aldehydes
  作者：Luiz C. Dias、Andrea M. Aguilar

  DOI：10.1021/ol0618712

  日期：2006.9.1

  We have examined the double-diastereodifferentiating aldol addition reactions of chiral enolborinate 1a with chiral aldehydes leading to the corresponding aldol adducts with excellent levels of 1,5-anti diastereoselection.

  我们已经检查了手性烯醇硼酸酯1a与手性醛的双-非对映体鉴别的羟醛加成反应，导致相应的羟醛加合物具有优异的1,5-抗非对映选择性。
• Double Stereodifferentiating Aldol Reactions. The Documentation of "Partially Matched" Aldol Bond Constructions in the Assemblage of Polypropionate Systems
  作者：David A. Evans、Michael J. Dart、Joseph L. Duffy、Dale L. Rieger

  DOI：10.1021/ja00140a027

  日期：1995.9

  been selected as model substrates to simulate the complex fragments that one might couple in a polypropi- onate-derived aldol reaction (Scheme 1). From the aldol union of these substrates we have not only documented the influence of the two stereogenic centers adjacent (a) to the bond con- struction but also identified the

  已被选为模型底物以模拟可能在聚丙酸酯衍生的羟醛反应中偶联的复杂片段（方案 1）。根据这些底物的羟醛结合，我们不仅记录了与 (a) 键结构相邻的两个立体中心的影响，而且还确定了
• Evans, David A.; Dart, Michael J.; Duffy, Joseph L., Journal of the American Chemical Society, 1995, vol. 117, # 24, p. 6619 - 6620
  作者：Evans, David A.、Dart, Michael J.、Duffy, Joseph L.、Yang, Michael G.、Livingston, Alex B.

  DOI：——

  日期：——
• [3 + 2] Annulation of Allylic Silanes in Acyclic Stereocontrol:  Total Synthesis of (9<i>S</i>)-Dihydroerythronolide A
  作者：Zhi-Hui Peng、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/ja034865z

  日期：2003.5.1

  The [3 + 2] annulation reactions of allylic silanes can be utilized to achieve acyclic stereocontrol. This method was employed as a key step in an enantioselective total synthesis of (9S)-dihydroerythronolide A. The key annulation reaction served to establish most of the stereochemistry of the target, including the two tetrasubstituted carbon stereocenters. The symmetry of the target molecule allowed

  烯丙基硅烷的 [3 + 2] 环化反应可用于实现无环立体控制。该方法被用作 (9S)-二氢赤藓糖醇 A 的对映选择性全合成的关键步骤。关键环化反应用于建立目标的大部分立体化学，包括两个四取代的碳立体中心。目标分子的对称性使其能够断开成两个大小相同的片段，这两个片段都是从同一个环化反应中产生的。使用 α-苄氧基乙基酮的锡 (II) 介导的螯合控制的羟醛反应偶联这两个片段。这种 (9S)-二氢赤藓糖醇内酯 A 的会聚全合成以最长的 29 步线性序列完成，总产率为 5.4%。