(S)-2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methylbutanal | 136779-39-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methylbutanal
• 英文别名: (2S)-2-tert-butyldimethylsilyloxy-3-methylbutanal；(2S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methylbutanal
• CAS: 136779-39-0
• 化学式: C₁₁H₂₄O₂Si
• 分子量: 216.396
• InChiKey: WOEGQGYRKUXGOR-SNVBAGLBSA-N

物化性质

• 沸点：
  216.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.864±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.23
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methylbutanal 在 2,6-二甲基吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 、 氨 、 水 、 乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 340.58h， 生成 methyl (2S,3S)-2-tert-butoxycarbonylamino-3-tert-butyldimethylsilyloxy-4-methylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  Adams, Zoe M.; Jackson, Richard F. W.; Palmer, Nicholas J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1999, # 8, p. 937 - 947

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-羟基-3-甲基丁酸甲酯 在 咪唑 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (S)-2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methylbutanal
  参考文献：
  名称：

  通过软化烯醇动力学控制的α-氯代硫代酯的直接羟醛加成

  摘要：

  本文中我们报道了简单的α-氯代硫代酯在MgBr 2 ·OEt 2和i -Pr 2 NEt的存在下经历了软烯醇化反应，并直接向醛类中直接添加了羟醛。在-78°C，反应以动力学控制的方式进行，从而提供了良好的非对映选择性。明显地，该转化适用于可烯化和不可烯化的醛。此外，当使用手性非外消旋α-羟基醛衍生物时，可获得优异的立体选择性。据我们所知，这是基于动力学控制的基于软烯醇化的羟醛添加的首次报道。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.11.010

文献信息

• A Unified Strategy for the Asymmetric Synthesis of Highly Substituted 1,2-Amino Alcohols Leading to Highly Substituted Bisoxazoline Ligands
  作者：Bijay Shrestha、Brennan T. Rose、Casey L. Olen、Aaron Roth、Adon C. Kwong、Yang Wang、Scott E. Denmark

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02899

  日期：2021.2.19

  A general procedure for the asymmetric synthesis of highly substituted 1,2-amino alcohols in high yield and diastereoselectivity is described that uses organometallic additions of a wide range of nucleophiles to tert-butylsulfinimines as the key step. The addition of organolithium reagents to these imines follows a modified Davis model. The diastereoselectivity for this reaction depends significantly

  描述了以高收率和非对映选择性非对称合成高度取代的1,2-氨基醇的一般程序，该程序使用了多种有机金属加成至叔丁基亚氨基亚胺作为关键步骤。向这些亚胺中添加有机锂试剂遵循改良的Davis模型。该反应的非对映选择性极大地取决于亲核试剂和亲电试剂。这些高度取代的1,2-氨基醇可用于高收率合成立体化学多样且结构新颖的多取代2,2'-亚甲基（双恶唑啉）配体。
• Overriding Felkin Control: A General Method for Highly Diastereoselective Chelation-Controlled Additions to α-Silyloxy Aldehydes
  作者：Gretchen R. Stanton、Corinne N. Johnson、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja910717p

  日期：2010.3.31

  Cram-chelation models, nucleophilic additions to alpha-silyloxy aldehydes proceed through a nonchelation pathway due to the steric and electronic properties of the silyl group, giving rise to Felkin addition products. Herein we describe a general method to promote chelation-control in additions to alpha-silyloxy aldehydes. Dialkylzincs, functionalized dialkylzincs, and (E)-disubstituted, (E)-trisubstituted

  根据 Felkin-Anh 和 Cram 螯合模型，由于甲硅烷基的空间和电子特性，α-甲硅烷氧基醛的亲核加成通过非螯合途径进行，产生 Felkin 加成产物。在此，我们描述了除了α-甲硅烷氧基醛之外促进螯合控制的一般方法。二烷基锌、官能化二烷基锌和 (E)-二取代、(E)-三取代和 (Z)-二取代乙烯基锌试剂可添加到甲硅烷基保护的 α-羟基醛中，对螯合控制产物具有高选择性（dr 为 10:1 至>20:1) 在烷基锌卤化物或三氟甲磺酸盐、RZnX 存在下。由于有机锌试剂的高官能团耐受性、RZnX的温和路易斯酸性以及有利于螯合控制产物的优异非对映选择性，该方法将可用于天然产物的合成。涉及螯合的机制得到以下支持：(1) 模型底物的 NMR 研究，(2) 在烷基卤化锌存在下反应速率显着增加，以及 (3) α-碳上较大的烷基取代基具有更高的非对映选择性醛。该方法提供了获得具有高非对映选择性的螯合控
• Diastereoselective Nucleophilic Addition to Aldehydes with Polar α- and α,β-Substituents
  作者：Tessie Borg、Jakob Danielsson、Maziar Mohiti、Per Restorp、Peter Somfai

  DOI：10.1002/adsc.201100173

  日期：2011.8

  The stereoselectivities obtained in Lewis acid-promoted Mukaiyama aldol additions and Sakurai allylations of mono-, and syn- and anti-disubstituted aldehydes possessing various polar α- and β-substituents under non-chelating conditions are presented. The stereochemical outcome in the nucleophilic addition to α-substituted aldehydes containing an α-benzyloxy, α-fluoro or α-sulfonamide substituent are accurately

  在路易斯酸促进的Mukaiyama羟醛加成物和Sakurai烯丙基化的单，反和反式和反式中获得的立体选择性提出了在非螯合条件下具有各种极性α-和β-取代基的β-二取代醛。通过目前的立体诱导模型可以准确地预测亲核加成到含有α-苄氧基，α-氟或α-磺酰胺取代基的α-取代醛中的立体化学结果。相反，不能通过相同的模型来合理化通过将空间上需要的亲核试剂加到α-氯取代的醛中而获得的选择物，并讨论了另一种选择。除α，β-二取代醛外，立体化学结果更为复杂，无法使用当前模型进行预测。
• Phosphine-Catalyzed Diastereoselective Synthesis of β-Lactones from Disubstituted Ketenes and α-Chiral Oxyaldehydes
  作者：Mukulesh Mondal、Shi Chen、Nabil Othman、Kraig A. Wheeler、Nessan J. Kerrigan

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00869

  日期：2015.6.5

  In this article we describe a catalytic procedure for the diastereoselective synthesis of β-lactones bearing two stereogenic centers, from disubstituted ketenes and α-chiral oxyaldehydes. Tri-n-butylphosphine was found to be the optimal catalyst in terms of effecting both good yield and diastereoselectivity (dr from 3:1 to 32:1 for 8 examples) in β-lactone formation. The major isomer of the β-lactone

  在本文中，我们描述了一种催化方法，用于从双取代的烯酮和α-手性乙醛中非立体选择性合成带有两个立体生成中心的β-内酯。三Ñ丁基膦被发现是在（3 DR 1 8实施例：1〜32）都实现良好的收率非对映选择性和方面的最佳催化剂在β内酯的形成。在β内酯产品的主要异构体被确定为是反非对映体，它的形成是由极性Felkin-映模型合理化。通过31 P NMR光谱的反应监测表明了烯醇盐中间体参与反应机理。（+）-peloruside A合成子的短合成证明了该方法的实用性。
• Asymmetric Induction in Methyl Ketone Aldol Additions to α-Alkoxy and α,β-Bisalkoxy Aldehydes:  A Model for Acyclic Stereocontrol
  作者：David A. Evans、Victor J. Cee、Sarah J. Siska

  DOI：10.1021/ja061010o

  日期：2006.7.1

  systematic study of methyl ketone aldol additions under nonchelating conditions with α-alkoxy and α,β-bisalkoxy aldehydes is described. Additions to aldehydes containing a single α-alkoxy stereocenter generally provide the product diastereomers in accord with the Cornforth/polar Felkin-Anh models for carbonyl addition. Vicinal asymmetric induction is sensitive to the aldehyde α-alkyl substituent, but is relatively

  描述了在非螯合条件下与 α-烷氧基和 α,β-双烷氧基醛的甲基酮醛醇加成的系统研究。添加到含有单个 α-烷氧基立体中心的醛中通常会提供与用于羰基加成的 Cornforth/极性 Felkin-Anh 模型一致的产物非对映异构体。邻位不对称诱导对醛α-烷基取代基敏感，但对烷氧基保护基团的性质相对不敏感。除了含有额外的 β-烷氧基取代的立体中心的底物之外，醛的 π 面选择性表现出对 α-和 β-立体中心的相对构型的显着依赖性。α-和β-烷氧基取代基呈反关系的醛在大多数情况下表现出良好的非对映选择性，而具有顺式关系的α-和β-烷氧基取代基的醛出乎意料地得到产物混合物。提出了一种基于类似 Cornforth 的过渡态排列的立体化学模型。