1-(4-methylphenyl)but-2-yn-1-one | 116225-54-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-methylphenyl)but-2-yn-1-one
• CAS: 116225-54-8
• 化学式: C₁₁H₁₀O
• 分子量: 158.2
• InChiKey: HVDKHIXQCGMKDJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-methylphenyl)but-2-yn-1-one 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 (S,R)-ZhaoPhos 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 20.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 54.0h， 生成 (R)-1-(p-tolyl)-3-tosylbutan-1-one
  参考文献：
  名称：

  β-磺酰基-α，β-不饱和酮的高度化学和对映选择性Rh催化的加氢反应：获得手性γ-酮砜

  摘要：

  首先成功开发了Rh催化的β-磺酰基-α，β-不饱和酮的高度化学和对映选择性加氢反应。值得注意的是，产生了多种对映体富集的γ-酮砜，具有良好的化学/对映选择性（82-99％的产率，> 99：1的化学选择性，88至> 99％ee）。此外，克级不对称氢化以97％的收率和97％的ee顺利进行。DFT的初步计算为高化学选择性和对映选择性提供了合理的解释。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03517
• 作为产物：
  描述：

  1-(iodoethynyl)-4-methylbenzene 在 三氟化硼乙醚 、 potassium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 1-(4-methylphenyl)but-2-yn-1-one
  参考文献：
  名称：

  由α-酮酸和1-碘代炔烃组成的一般两步一锅合成方法†

  摘要：

  通过环加成α-酮酸和1-碘炔烃，然后进行开环反应，开发了一种通用的两步一锅法合成炔酮的方法。它的简单条件和新颖的机理使其具有两个独特的优势：与C（sp 2）结合的碘原子保持完好无损，并且α-酮酸成为炔酮中三键的一部分。

  DOI：

  10.1039/c8cc05429k

文献信息

• Cycloisomerization of acetylenic oximes and hydrazones under gold catalysis: Synthesis and cytotoxic evaluation of isoxazoles and pyrazoles
  作者：J C JEYAVEERAN、CHANDRASEKAR PRAVEEN、Y ARUN、A A M PRINCE、P T PERUMAL

  DOI：10.1007/s12039-015-0993-9

  日期：2016.1

  The synthesis of substituted isoxazoles and pyrazoles through a general cycloisomerization methodology has been reported. The capability of gold(III) chloride to promote cycloisomerization of both α, β-acetylenic oximes and α, β-acetylenic hydrazones is the centrepiece of the strategy. A range of acetylenic precursors were investigated to afford 28 examples of the products with good to excellent chemical yields. Selected compounds were screened for their cytotoxic potential towards COLO320 cancer cell lines. The IC50 values of the tested compounds were in the micromolar range, with the best compound, 5-(6-Methoxy-naphthalen-2-yl)-3-phenyl-isoxazole (3h) displaying an IC50 of 38.9 μM. For this compound, the crystal structure in complex with Aurora-A kinase was obtained which revealed details of its binding mode within the active site with a free energy of binding -9.54 kcal/mol.

  通过一种通用的环异构化方法，已经报道了取代异恶唑和吡唑的合成。金(III)氯化物促进α,β-炔基肟和α,β-炔基脒的环异构化的能力是该策略的核心。研究了一系列炔基前体，以良好的至优秀的化学收率得到了28个产物实例。选定的化合物对COLO320癌细胞系的细胞毒性潜力进行了筛选。测试化合物的IC50值在微摩尔范围内，其中最佳化合物5-(6-甲氧基萘-2-基)-3-苯基异恶唑(3h)的IC50值为38.9 μM。对于该化合物，获得了与Aurora-A激酶复合的晶体结构，揭示了其在活性位点内的结合模式，结合自由能为-9.54 kcal/mol。
• 一种含苯并呋喃骨架的茚衍生物的合成方法
  申请人：上海师范大学

  公开号：CN110372651A

  公开（公告）日：2019-10-25

  本发明涉及一种含苯并呋喃骨架的茚衍生物的合成方法，在保护气氛下，将N‑苯氧乙酰胺、炔丙酮、铑催化剂、醋酸盐于室温的有机溶剂中搅拌反应，反应结束后分离提纯，即得到含苯并呋喃骨架的茚衍生物。与现有技术相比，本发明首次实现了在室温条件下，在铑的催化下发生温和的偶联以较高产率合成含苯并呋喃骨架的茚衍生物。
• Rhodium-Catalyzed Successive C–H Bond Functionalizations To Synthesize Complex Indenols Bearing a Benzofuran Unit
  作者：Yan-Le Mei、Wei Zhou、Tao Huo、Fang-Shuai Zhou、Jing Xue、Guang-Yi Zhang、Bing-Tao Ren、Cheng Zhong、Qing-Hai Deng

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03766

  日期：2019.12.6

  efficient rhodium-catalyzed redox-neutral annulations of N-phenoxyacetamides and ynones via successive double C-H bond activations has been developed. A series of novel and complex indenols bearing a benzofuran unit were generated with moderate to excellent regioselecetivities under mild conditions. Adding N-ethylcyclohexanamine (CyNHEt) could restrict the formation of the mono C-H bond activation byproduct

  已经开发了通过连续的双CH键活化的有效铑催化的N-苯氧基乙酰胺和炔酮的氧化还原中性环化反应。在温和条件下，产生了一系列带有苯并呋喃单元的新颖而复杂的茚并酮，具有中等至优异的区域选择性。添加N-乙基环己胺（CyNHEt）可以限制单CH键活化副产物的形成，这不是通过机理研究证明的反应的中间产物。
• Gold(III)-Catalyzed Synthesis of Isoxazoles by Cycloisomerization of α,β-Acetylenic Oximes
  作者：P. Perumal、C. Praveen、A. Kalyanasundaram

  DOI：10.1055/s-0029-1219342

  日期：2010.3

  β-acetylenic oximes leading to substituted isoxazoles was achieved using AuCl 3 as catalyst, under moderate reaction conditions. The reaction can be applied to various acetylenic oximes and gives good to excellent yields. The methodology is amenable for the selective synthesis of 3-substituted, 5-substituted or 3,5-disubstituted isoxazoles by simply altering the substituents on the acetylenic oximes.

  使用AuCl 3 作为催化剂，在温和的反应条件下实现了α,β-炔属肟的环异构化，产生了取代的异恶唑。该反应可以应用于各种炔属肟，并产生良好的收率。该方法适用于通过简单地改变炔肟上的取代基来选择性合成 3-取代、5-取代或 3,5-二取代的异恶唑。
• Functionalization of the “Bay Region” of Perylene in Reaction with 1-Arylalk-2-yn-1-ones Catalyzed by Trifluoromethanesulfonic Acid: One-Step Approach to 1-Acyl-2-alkylbenzo[<i>ghi</i>]perylenes
  作者：Marta Głodek、Anna Makal、Damian Plażuk

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02280

  日期：2018.11.16

  1-acyl-2-alkylbenzo[ghi]perylenes via functionalization of the “bay region” of perylene in the reaction with 1-arylalk-2-yn-1-ones catalyzed by trifluoromethanesulfonic acid. We showed that the formation of 1-acyl-2-alkylbenzo[ghi]perylenes from perylene and 1-arylalk-2-yn-1-ones might occur via spontaneous aromatization of 1-acyl-2-alkyl-2a,12a-dihydrogenbenzo[ghi]perylenes by oxidation with dioxygen

  我们描述1-酰基-2- alkylbenzo [合成的便利方法GHI苝的“海湾区域”的与由三氟甲磺酸催化的1- arylalk -2-炔-1-酮反应]二萘嵌苯通过官能化。我们表明，由per和1-芳基烷基-2-yn-1-ones形成1-酰基-2-烷基苯并[ ghi ] ylene可能是通过1-酰基-2-烷基-2a，12a-二氢苯并的自发芳构化而发生的。 [ GHI ]苝通过氧化用分子氧或通过氢转移到1-arylalk -2-炔-1-酮。这些化合物是在具有高的斯托克斯位移，并用Φ溶液荧光˚F最多的值，以0.17（和0.36在固体）。