4-methyl-N'-(3-methyl-1-phenylbutylidene)benzenesulfonohydrazide | 72770-60-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-N'-(3-methyl-1-phenylbutylidene)benzenesulfonohydrazide
• 英文别名: 3-methyl-1-phenyl-butan-1-one (toluene-4-sulfonyl)-hydrazone；4-methyl-N-[(3-methyl-1-phenylbutylidene)amino]benzenesulfonamide
• CAS: 72770-60-6
• 化学式: C₁₈H₂₂N₂O₂S
• 分子量: 330.451
• InChiKey: ILQMAXCYOJFRNI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  66.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-N'-(3-methyl-1-phenylbutylidene)benzenesulfonohydrazide 在 氯化亚砜 作用下， 生成 5-Isopropyl-4-phenyl-1,2,3-thiadiazole
  参考文献：
  名称：

  Schaumann,E. et al., Liebigs Annalen der Chemie, 1979, p. 1734 - 1745

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  异丙基溴化镁 、 N'-(2-氯-1-苯基亚乙基)-4-甲基苯磺酰肼 在 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 以72%的产率得到4-methyl-N'-(3-methyl-1-phenylbutylidene)benzenesulfonohydrazide
  参考文献：
  名称：

  铜 (I) 催化将格氏试剂添加到原位衍生的 N-磺酰基偶氮烯烃：一种适用于形成多达三个连续四元中心的 Umpolung 烷基化程序

  摘要：

  N-磺酰腙的 α-烷基化通过原位衍生的偶氮烯烃提供了酮 α-烷基化的 umpolung 方法，该方法在催化和直接结合不适合使用烯醇化学的官能团方面具有相当大的潜力。在此，我们描述了首次在 Cu(I) 催化下将格氏试剂添加到原位衍生的 N-磺酰基偶氮烯烃中。这种方法能够提供通过传统烯醇化学难以或不可能合成的高度位阻化合物，包括具有多达三个连续四元中心的化合物。

  DOI：

  10.1021/ja100932q

文献信息

• Synthesis of Alkenylboronates from <i>N</i>-Tosylhydrazones through Palladium-Catalyzed Carbene Migratory Insertion
  作者：Yifan Ping、Rui Wang、Qianyue Wang、Taiwei Chang、Jingfeng Huo、Ming Lei、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/jacs.1c02331

  日期：2021.7.7

  The palladium-catalyzed oxidative borylation reaction of N-tosylhydrazones has been developed. The reaction features mild conditions, broad substrate scope, and good functional group tolerance. It thus represents a highly efficient and practical method for the synthesis of di-, tri-, and tetrasubstituted alkenylboronates from readily available N-tosylhydrazones. One-pot Suzuki coupling and other transformations

  已经开发了钯催化的N-甲苯磺酰腙的氧化硼化反应。该反应具有条件温和、底物范围广、官能团耐受性好等特点。因此，它代表了一种从容易获得的N-甲苯磺酰腙合成二、三和四取代的烯基硼酸酯的高效和实用的方法。一锅 Suzuki 耦合和其他转换突出了该方法的综合效用。DFT 计算表明，钯-卡宾的形成和随后的硼基迁移插入是催化循环中的关键步骤。在三取代的链烯基硼酸酯形成过程中观察到的高立体选择性可以通过变形相互作用分析和 NBO 分析来解释。
• Pd-Catalyzed Alkenyl Thioether Synthesis from Thioesters and <i>N</i>-Tosylhydrazones
  作者：Kota Ishitobi、Kei Muto、Junichiro Yamaguchi

  DOI：10.1021/acscatal.9b04212

  日期：2019.12.6

  A Pd-catalyzed alkenyl thioether synthesis was achieved using thioesters and N-tosylhydrazones as starting materials. The thioester acted as an efficient “sulfur source” for catalytic C–S bond formation using N-tosylhydrazone. This method gave Z-alkenyl thioethers with high diastereoselectivity (up to 99:1 diastereomeric ratio). This transformation displayed a wide functional group tolerance and was

  使用硫酯和N-甲苯磺酰hydr作为起始原料，实现了钯催化的链烯基硫醚的合成。硫代酯是使用N-甲苯磺酰hydr催化形成C-S键的有效“硫源” 。该方法得到的Z-链烯基硫醚具有高非对映选择性（最高达99：1的非对映异构体比例）。该转化表现出宽泛的官能团耐受性，并成功地应用于药物分子向相应链烯基硫醚的后期衍生化。
• Visible-light-induced [3+2] cycloadditions of donor/donor diazo intermediates with alkenes to achieve (spiro)-pyrazolines and pyrazoles
  作者：Yu Zhang、Yanchuan Li、Shao-Fei Ni、Jin-Peng Li、Dingding Xia、Xinyu Han、Jingchuan Lin、Jinxin Wang、Shoubhik Das、Wei-Dong Zhang

  DOI：10.1039/d3sc04188c

  日期：——

  To date, [3 + 2] cycloadditions of diazo esters with alkynes or alkenes have been a robust tool to generate pyrazoles and pyrazolines. However, methods capable of generating donor/donor diazo species from readily available N-tosylhydrazones to furnish [3 + 2] cycloadditions, remain elusive. Herein, we describe the first visible-light-induced [3 + 2] cycloadditions of donor/donor diazo precursors with

  迄今为止，重氮酯与炔烃或烯烃的[3 + 2]环加成反应已成为生成吡唑和吡唑啉的有力工具。然而，能够从容易获得的N-甲苯磺酰腙产生供体/供体重氮物质以提供[3+2]环加成的方法仍然难以捉摸。在此，我们描述了供体/供体重氮前体与烯烃的首次可见光诱导的[3 + 2]环加成，以提供吡唑和带有四级中心的新型（螺）吡唑啉。该协议显示了涵盖多种羰基化合物和烯烃的可容忍底物范围。生物活性分子的后期功能化、一锅法和克级合成也已成功引入，证明了其实用性。最后，机理实验和DFT研究表明非共价相互作用的形成能够激活N-甲苯磺酰腙并形成供体/供体重氮中间体。
• Regioselective Synthesis of 1,4‐Dienes via Palladium‐Catalyzed Oxidative Allylation of <i>N</i>‐Tosylhydrazones
  作者：Yangbin Jin、Chunsheng Li、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1002/adsc.202300319

  日期：2023.7.18

  A palladium-catalyzed allylic C−H oxidative allylation of N-tosylhydrazones to synthesize skipped 1,4-dienes is demonstrated. This direct allylic alkylation reaction has excellent site selectivity, tolerates a wide range of functional groups, and affords 1,4-dienes in moderate to good yield. Moreover, this olefination method allows the regio- and stereoselective synthesis of 1,4-dienes containing a

  展示了钯催化 N-甲苯磺酰腙的烯丙基 C-H 氧化烯丙基化合成跳过的 1,4-二烯。这种直接烯丙基烷基化反应具有优异的位点选择性，可耐受多种官能团，并以中等至良好的产率提供 1,4-二烯。此外，该烯化方法允许区域选择性和立体选择性合成含有三取代烯烃的1,4-二烯。初步机理研究表明，该反应经历了烯丙基 C( sp 3 )−H 激活和随后的卡宾迁移插入。
• Acetone Serving as a Solvent and Interaction Partner Promotes the Direct Olefination of <i>N</i>-Tosylhydrazones under Visible Light
  作者：Dingding Xia、Tong Li、Xin-Yan Ke、Jinxin Wang、Xin Luan、Shao-Fei Ni、Yu Zhang、Wei-Dong Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00184

  日期：——

  a solvent and an interaction partner. This protocol also features broad substrate scope, excellent functional group compatibility, and mild reaction conditions without transition metals. Moreover, the gram-scale synthesis of olefins and the generation of pharmaceutical intermediates highlighted its practical applicability. Lastly, mechanistic studies indicate that the reaction was initiated via noncovalent

  促进有机转化的非共价相互作用的光化学是一种新兴方法，为合成化学提供了新的机会。通常，需要添加外部物质作为相互作用伙伴，从而牺牲了反应的原子经济性。在此，我们描述了一种无催化剂和非共价相互作用介导的策略，使用丙酮作为溶剂和相互作用伙伴来实现N-甲苯磺酰腙的烯化。该方案还具有广泛的底物范围、优异的官能团兼容性以及不含过渡金属的温和反应条件等特点。此外，克级烯烃的合成和医药中间体的生成凸显了其实际应用性。最后，机理研究表明该反应是通过丙酮和N-甲苯磺酰腙阴离子之间的非共价相互作用引发的，这也得到了密度泛函理论计算的支持。