2-methyl-6-phenyl-1-en-3-yne | 1286793-24-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methyl-6-phenyl-1-en-3-yne
• 英文别名: (5-methylhex-5-en-3-yn-1-yl)benzene；5-Methylhex-5-en-3-ynylbenzene；5-methylhex-5-en-3-ynylbenzene
• CAS: 1286793-24-5
• 化学式: C₁₃H₁₄
• 分子量: 170.254
• InChiKey: VVHUJBRTKWMTHD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  269.0±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.930±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-6-phenyl-1-en-3-yne 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 20.0~60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 48.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  1,3-烯炔作为炔烃替代物的3-羟基-4,5-烷基取代的吡啶的区域选择性合成

  摘要：

  使用1，3-烯炔作为底物，可以解决3-氮杂环丁烷酮与带有两个烷基取代基的内部炔烃的[4 + 2]环加成反应的区域选择性差的问题，这些炔烃通过镍催化的碳-碳活化作用。对烯炔的明智选择可以使3-羟基-4,5-烷基取代的吡啶的每个区域异构体互补进入，这是药物化学研究中的重要组成部分。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00451
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-6-phenylhex-3-yn-2-ol 在 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-methyl-6-phenyl-1-en-3-yne
  参考文献：
  名称：

  通过合并镍和光氧化还原催化对 1,3-烯炔进行三组分交叉电试剂 1,4-烷基芳基化

  摘要：

  通过镍和光氧化还原催化的结合，建立了 1,3-烯炔与有机卤化物的三组分 1,4-烷基芳基化反应，为四取代丙二烯的组装提供了一种新颖的模块化方法。这种还原级联交叉亲电子反应消除了对空气敏感的有机金属试剂和化学计量金属还原剂的需要。多种官能团在温和的反应条件下非常相容，并产生令人满意的收率。此外，根据一系列控制实验提出了合理的机制。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03677

文献信息

• Divergent Synthesis of CF₃ -Substituted Allenyl Nitriles by Ligand-Controlled Radical 1,2- and 1,4-Addition to 1,3-Enynes
  作者：Fei Wang、Dinghai Wang、Yu Zhou、Ling Liang、Ronghua Lu、Pinhong Chen、Zhenyang Lin、Guosheng Liu

  DOI：10.1002/anie.201803668

  日期：2018.6.11

  involved propargylic radicals can be selectively trapped by (Box)CuII cyanide, while the tautomerized allenyl radicals are trapped by (phen)CuII cyanide (Box= bisoxazoline, phen=phenanthroline). In addition, the reaction features broad substrate scope and excellent functional group compatibility. Moreover, this protocol represents a novel regioselectivity‐tunable functionalization of 1,3‐enynes via radicals

  已经确定了一种配体控制的系统，该系统可实现1,3-炔烃的区域选择性三氟甲基氰化，从而可使用多种含CF 3的三或四取代的烯基腈。我们公开了所涉及的炔丙基自由基可以被（Box）Cu II氰化物选择性地捕获，而互变异构的烯基自由基则被（phen）Cu II捕获。氰化物（Box = bisoxazoline，phen = phenanthroline）。另外，该反应具有广泛的底物范围和优异的官能团相容性。此外，该方案代表了一种通过自由基对1,3-烯炔进行区域选择性调节的新型功能，我们认为这将对开发用于自由基和有机金属化学选择性控制的催化体系产生重大影响。
• Coinage Metals-Catalyzed Cascade Reactions of Aryl Alkynylaziridines: Silver(I)-Single vs Gold(I)-Double Cyclizations
  作者：Nicolas Kern、Aurélien Blanc、Solène Miaskiewicz、Michelle Robinette、Jean-Marc Weibel、Patrick Pale

  DOI：10.1021/jo300294r

  日期：2012.5.4

  Alkynylaziridines carrying an aryl group could be efficiently converted into aminoallenylidene isochromans, isoquinolines, or tetrahydronaphtalenes with silver(I) salts and into 1-azaspiro[4.5]decane derivatives with gold(I) complexes. Mechanistic investigations revealed that both Ag- and Au-catalyzed reactions involved a Friedel–Crafts type intramolecular reaction leading to an allene and that Au

  带有芳基的炔基氮丙啶可以有效地转化为具有银（I）盐的氨基亚烯基异色烷，异喹啉或四氢萘，并转化为具有金（I）络合物的1-azaspiro [4.5]癸烷衍生物。机理研究表明，Ag和Au催化的反应均涉及Friedel-Crafts型分子内反应，从而导致烯丙二烯，而Au也迅速促进了氨基丙二烯中间体向相应螺环衍生物的第二次分子内环化。立体化学研究表明抗-SN 2第一次环化的“-”型途径导致形成立体定义的烯丙基，然后可以将其环化为相应的立体定义的螺环产物。这些结果突出了Ag和Au的亲氧性或亲氮性和亲核性之间的对偶性，以及它们在反应性方面的互补性。
• Copper(I)‐Catalyzed Regioselective Monoborylation of 1,3‐Enynes with an Internal Triple Bond: Selective Synthesis of 1,3‐Dienylboronates and 3‐Alkynylboronates
  作者：Yusuke Sasaki、Yuko Horita、Chongmin Zhong、Masaya Sawamura、Hajime Ito

  DOI：10.1002/anie.201007182

  日期：2011.3.14

  Hooray for hydroboration! The products afforded by the title reaction depend on the substitution pattern on the double bond moiety of 1,3‐enyne substrates (see scheme). These types of products, either 1,3‐dienylboronates or 3‐alkynylboronates, are difficult to obtain by other methods. Interestingly, ligand‐controlled borylation was observed with high selectivity in some cases. pin=pinacolato, THF=tetrahydrofuran

  硼氢化硼的万岁！标题反应提供的产物取决于1,3-烯炔底物双键部分的取代方式（参见方案）。这些类型的产品（1,3-二烯基硼酸酯或3-炔基硼酸酯）很难通过其他方法获得。有趣的是，在某些情况下，以高选择性观察到配体控制的硼化作用。pin ＝频哪醇，THF ＝四氢呋喃。
• Catalytic Borylative Opening of Propargyl Cyclopropane, Epoxide, Aziridine, and Oxetane Substrates: Ligand Controlled Synthesis of Allenyl Boronates and Alkenyl Diboronates
  作者：Jian Zhao、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1002/anie.201510132

  日期：2016.1.22

  A new copper-catalyzed reaction for the stereo- and regioselective synthesis of alkenyl diboronates and allenyl boronates is presented. In this process propargyl derivatives of strained three/four-membered rings were employed as substrates and B2pin2 was used as the boronate source. Selective formation of the alkenyl diboronate versus the allenyl boronate products was controlled by the choice of phosphine

  提出了新的铜催化的链烯基二硼酸酯和烯基硼酸酯的立体和区域选择性合成反应。在该方法中，将应变的三元/四元环的炔丙基衍生物用作底物，并将B2pin2用作硼酸盐源。通过选择膦配体来控制烯基二硼酸酯相对于烯基硼酸酯产物的选择性形成。
• Tandem [4 + 2]/[2 + 2] cycloaddition of <i>o</i>-carboryne with enynes: facile construction of carborane-fused tricyclics
  作者：Jie Zhang、Zuowei Xie

  DOI：10.1039/d0sc07047e

  日期：——

  for the synthesis of a variety of carborane-functionalized molecules. With 1-Li-2-OTf-o-C2B10H10 as the precursor, o-carboryne undergoes an efficient [4 + 2] cycloaddition with various conjugated enynes, followed by a subsequent [2 + 2] cycloaddition at room temperature, generating a series of carborane-fused tricyclo[6.4.0.02,7]dodeca-2,12-dienes in moderate to high isolated yields. This reaction is

  邻碳炔（1,2-脱氢邻碳硼烷​​）是一种非常有用的合成子，可用于合成各种碳硼烷官能化分子。以 1-Li-2-OTf- o -C 2 B 10 H 10为前驱体，邻碳硼炔与各种共轭烯炔进行有效的 [4 + 2] 环加成，随后在室温下进行 [2 + 2] 环加成温度下，产生一系列碳硼烷稠合的三环[6.4.0.0 2,7 ]十二-2,12-二烯，分离产率中等至较高。该反应与许多官能团相容，底物范围广泛。涉及反应性碳硼烷稠合 1,2-环己二烯中间体，该结果得到了实验结果和 DFT 计算的支持。该协议为构建复杂的碳硼烷官能化三环化合物提供了一种便捷的策略。