3,5-diamino-4-(p-tolylazo)pyrazole | 3656-03-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,5-diamino-4-(p-tolylazo)pyrazole
• 英文别名: 4-(p-tolyldiazenyl)-1H-pyrazole-3,5-diamine；4-[(4-Methylphenyl)hydrazinylidene]pyrazole-3,5-diamine；4-[(4-methylphenyl)diazenyl]-1H-pyrazole-3,5-diamine
• CAS: 3656-03-9
• 化学式: C₁₀H₁₂N₆
• mdl: MFCD01176284
• 分子量: 216.245
• InChiKey: MDJILMQDTKUXND-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  >250 °C
• 沸点：
  535.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.45±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  22.2 [ug/mL]

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2933199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-diamino-4-(p-tolylazo)pyrazole 在 sodium ethanolate 、 一水合肼 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.67h， 生成 6-(p-tolyldiazenyl)-1H-dipyrazolo[1,5-a:4',3'-e]pyrimidine-3,4,7-triamine
  参考文献：
  名称：

  新型的嘌呤和鸟嘌呤硫代糖苷类似物的微波辅助合成。

  摘要：

  摘要已经描述了从容易获得的起始原料中微波辅助合成一类新的新型嘌呤硫代糖苷类似物的方法。该方案的关键步骤是通过5-氨基-1H-吡唑与钠2的缩合反应形成吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-硫醇钠和7-巯基吡唑并[1,5-a]嘧啶衍生物在微波辐射下，分别用1,2-二氰乙烯-1,1-双（硫醇盐）盐或2-（二巯基亚甲基）丙二腈，然后与卤代糖偶合，得到相应的嘌呤硫代糖苷类似物。体外评估获得的嘌呤和嘌呤硫糖苷衍生物对肺癌（A549），结肠癌（HCT116），肝癌（HEPG2）和前列腺癌（PC3）的癌细胞系。这些化合物中的一些（5b，5d，5f和9a-d）对这四个细胞系的效力很小。另一方面，化合物5a分别对前列腺（PC3）和结肠（HCT116）引起较高的细胞毒性，而对肺（A549）呈中等毒性，而对肝（HEPG2）无活性。此外，发现几乎所有细胞系的化合物5c的LC50值为52.0–88.9μM，为中等水平。

  DOI：

  10.1080/15257770.2016.1202964
• 作为产物：
  描述：

  2-[(4-甲基苯基)二氮烯基]丙二腈 在 一水合肼 作用下， 生成 3,5-diamino-4-(p-tolylazo)pyrazole
  参考文献：
  名称：

  4-(取代苯基偶氮)-3,5-二乙酰氨基-1H-吡唑的DFT、FT-IR、FT-拉曼和核磁共振研究

  摘要：

  摘要 我们详细分析了一些新型偶氮染料的结构和振动光谱。2-(取代苯基偶氮)丙二腈是通过重氮盐的偶联反应合成的，重氮盐是用各种苯胺衍生物与丙二腈制备的，然后是4-(取代苯基偶氮)-3,5-二氨基-1H-吡唑偶氮染料是通过偶氮化合物与肼一水合物的闭环获得的。研究了偶氮染料的实验和理论振动光谱。分子的结构和光谱分析是通过使用贝克的三参数混合泛函（B3LYP）和密度泛函谐波计算进行的。使用规范不变原子轨道 (GIAO) 方法计算偶氮染料分子的 1 H 核磁共振 (NMR) 化学位移。将计算的振动波数和化学位移与分子的实验数据进行比较。

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2011.02.009

文献信息

• Synthesis, Absorption Properties and Biological Evaluation of Some Novel Disazo Dyes Derived from Pyrazole Derivatives
  作者：Nesrin Sener、Izzet Sener、Serkan Yavuz、Fikret Karci

  DOI：10.14233/ajchem.2015.18769

  日期：——

  In this study, 20 novel disazo dyes containing pyrazole derivatives were synthesized by a convenient method. Diazotized aniline and some aniline derivatives were reacted with malononitrile to give 2-arylazomalononitrile derivatives 1(a-e). The synthesized 2-arylazomalononitrile derivatives were reacted with hydrazine and phenyl hydrazine to afford the corresponding 3,5-diamino-4-arylazo-1H-pyrazole 2(a-e) and 3,5-diamino-4-arylazo-1-phenylpyrazole 3(a-e). Diazotized compounds of 2(a-e)and 3(a-e) reacted with ethylacetoacetate to give 4-arylazo-3-amino-1H-pyrazole-5-ylazo-ethylacetoacetate 4(a-e) and 4-arylazo-3-amino-1-phenylpyrazole-5-ylazo-ethylacetoacetate 7(a-e). The obtained 4(a-e) and 7(a-e) were reacted with hydrazine and phenyl hydrazine to give disazo dyes 5(a-e), 6(a-e), 8(a-e) and 9(a-e), respectively. The synthesized disazo dyes were characterized by spectroscopic techniques as well as elemental analysis. The solvatochromic behaviours of these dyes in various solvents were examined. Acid-base effects on the absorption maxima of the dyes were also reported. Antimicrobial activities of the synthesized novel disazo dyes were investigated.

  在本研究中，通过一种简便的方法合成了20种含吡唑衍生物的新型双偶氮染料。重氮化的苯胺及一些苯胺衍生物与丙二腈反应得到2-芳基偶氮丙二腈衍生物1(a-e)。合成的2-芳基偶氮丙二腈衍生物与肼和苯肼反应，分别得到相应的3,5-二氨基-4-芳基偶氮-1H-吡唑2(a-e)和3,5-二氨基-4-芳基偶氮-1-苯基吡唑3(a-e)。2(a-e)和3(a-e)的重氮化合物与乙酰乙酸乙酯反应得到4-芳基偶氮-3-氨基-1H-吡唑-5-偶氮-乙酰乙酸乙酯4(a-e)和4-芳基偶氮-3-氨基-1-苯基吡唑-5-偶氮-乙酰乙酸乙酯7(a-e)。所得的4(a-e)和7(a-e)分别与肼和苯肼反应，得到双偶氮染料5(a-e)、6(a-e)、8(a-e)和9(a-e)。合成的双偶氮染料通过光谱技术和元素分析进行表征。这些染料在不同溶剂中的溶剂化变色行为被研究。酸碱效应对染料最大吸收的影响也被报道。合成的双偶氮染料的抗菌活性也被研究。
• Novel heterocyclic disazo dyes containing pyrazole and phenylpyrazole. part 1: Synthesis, characterization, solvent polarity and acid-base sensitive characteristics
  作者：Aykut Demirçalı

  DOI：10.1016/j.molstruc.2021.129960

  日期：2021.5

  A series of diazotised aniline and aniline derivative compounds were reacted with solution of malononitrile in pyridine at 0–5 °C were obtained 1a-1m compounds. Then 4-arylazo-3,5-diamino-1H-pyrazole (2a-2m) derivatives were synthesized by coupling arylazo malononitrile compounds with hydrazine. Finally, the synthesized pyrazole derivative 2a-2m compounds were again diazotised. By reacting these diazotised

  在0〜5℃下，将一系列重氮化的苯胺和苯胺衍生物与丙二腈在吡啶中的溶液反应，得到1a-1m的化合物。然后通过将芳基偶氮丙二腈化合物与肼偶合来合成4-芳基偶氮-3，5-二氨基-1H-吡唑（2a-2m）衍生物。最后，将合成的吡唑衍生物2a-2m化合物再次重氮化。通过使这些重氮化的化合物与3-氨基-5-羟基-1-苯基吡唑反应，得到了新的13种杂环二偶氮染料（3a-3m）加入了染料文献和染料行业。这些新合成的化合物的结构通过元素分析和光谱方法进行表征，例如傅立叶变换红外光谱-原子吸收全反射率（FT-IR-ATR），1 H-核磁共振（1 H NMR）光谱和质谱。然后研究了在二甲基亚砜，二甲基甲酰胺，乙腈，乙酸，甲醇和氯仿中的溶剂变色性质和溶剂作用。此外，研究了有机和无机酸和碱对化合物吸收光谱的影响以及苯环键合基团的取代作用。
• Efficient, microwave-mediated synthesis of benzothiazole- and benzimidazole-based heterocycles
  作者：Ahmed F. Darweesh、Ahmed E. M. Mekky、Amani A. Salman、Ahmad M. Farag

  DOI：10.1007/s11164-015-2279-8

  日期：2016.5

  derivatives via their reactions with the appropriate aminopyrazoles and aminotriazole under both microwave and thermal reaction conditions. They have been also utilized as reactive synthons for the construction of novel pyrimido[1,2- a ]benzimidazole, pyrido[1,2- a ]benzimidazole, pyrimidine, isoxazole and pyrazole heterocycles pendent to benzothiazole and benzimidazole ring systems.

  1-（苯并噻唑-2-基）-3-（ N ， N- 二甲基氨基）-2-（苯磺酰基）丙-2-烯-1-酮（ 3 ）和1-（1-甲基苯并咪唑-2-基）-从1-（苯并噻唑噻唑-2-基）-2-苯基磺酰基-1-乙酮的反应中获得3-（ N ， N- 二甲基氨基）-2-（苯基磺酰基）丙-2-烯-1-酮（ 4 ）。 （ 1 ）和1-（1-甲基-1 H- 苯并咪唑-2-基）-2-（苯磺酰基）-1-乙酮（ 2 ）分别具有 N ， N- 二甲基甲酰胺二甲基乙缩醛。烯胺砜 3 和 4 通过在以下两种条件下与合适的氨基吡唑和氨基三唑反应，它们被用作合成新型吡唑并[1,5- a ]嘧啶和[1,2,4]-三唑并[1,5- a ]嘧啶衍生物的通用结构单元 微波和热反应条件。它们也已被用作反应性合成子，用于构建与苯并噻唑和苯并咪唑环系相关的新型嘧啶并[1,2- a ]苯并咪唑，吡啶并[1,2- a ]苯并咪唑，嘧啶，异恶唑和吡唑杂环。
• 3-Amino-4-arylazopyrazoles: CT Complexation and a Novel Synthesis of Pyrazolo[2,3-a]quinazolines
  作者：Yusria R. Ibrahim、Alaa A. Hassan、Nasr K. Mohamed、Aboul-Fetouh E. Mourad

  DOI：10.1002/ardp.19923250704

  日期：——

  3,5‐Diamino‐4‐arylazopyrazoles 1a‐d form charge‐transfer (CT) complexes with chloranil (CHL), fluoranil (TFQ) and react with 2,3‐dicyano‐5,6‐dichlorobenzoquinone (DDQ) to yield pyrazolo[2,3‐a]quinazoline derivatives 4. 5‐Amino‐3‐phenyl‐4‐arylazopyrazole 2a‐d form CT‐complexes only with DDQ.

  3,5 - 二氨基 - 4 - 芳基并吡唑 1a - d 与氯苯醌 (CHL)、氟苯醌 (TFQ) 形成电荷转移 (CT) 络合物，并与 2,3 - 二氰基 - 5,6 - 二氯苯醌 (DDQ) 反应生成吡唑并[2,3-a] 喹唑啉衍生物 4. 5-氨基-3-苯基-4-芳基并吡唑 2a-d 仅与 DDQ 形成 CT 络合物。
• Tyrosine kinase inhibition effects of novel Pyrazolo[1,5-a]pyrimidines and Pyrido[2,3-d]pyrimidines ligand: Synthesis, biological screening and molecular modeling studies
  作者：Mardia T. El Sayed、Hoda A.R. Hussein、Nora M. Elebiary、Ghada S. Hassan、Shahenda M. Elmessery、Ahmed R. Elsheakh、Mohamed Nayel、Hatem A. Abdel-Aziz

  DOI：10.1016/j.bioorg.2018.03.009

  日期：2018.8

  Late studies have proved the part of tyrosine kinases in the pathophysiology of cancer diseases. This current research paper has focused on investigating the novel Pyrazolo[1,5-a]pyrimidines and Pyrido[2,3-d]pyrimidines as a small molecules that can inhibit tyrosine kinase in cancer cells. NCI protocol was applied to test the antitumor activity of such compounds. Leukemia and renal cancer cell lines

  酪氨酸激酶是信号通路中最关键的介质之一。后期研究已证明酪氨酸激酶在癌症疾病的病理生理学中的作用。这篇当前的研究论文集中于研究新型的吡唑并[1,5- a ]嘧啶和吡咯并[2,3- d ]嘧啶，它们是一种可以抑制癌细胞中酪氨酸激酶的小分子。NCI方案用于测试此类化合物的抗肿瘤活性。事实证明，白血病和肾癌细胞系对某些衍生物（例如6b–d，9a和11）敏感，GI％值在30.4至41.3％之间。另外，化合物11事实证明，它对MCF-7的活性最高，GI％62.5。还评估了合成的化合物对EGFR激酶的抑制作用。事实证明，化合物9b是合成系列中活性最高的化合物，在25 nM浓度下的抑制％值为81.72，IC 50为8.4 nM，与参考药物索拉非尼非常接近。还使用MCF-7乳腺癌细胞系进行了体外细胞毒性测试。使用酪氨酸激酶的活性位点作为模板和最活跃的酪氨酸激酶抑制剂进行计算机建模。将合成化合物对接到EGFR