(7R,10S)-1-aza-10-isopropyl-8-oxa-4-thiabicyclo[5.3.0]-2-decanone | 885217-57-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (7R,10S)-1-aza-10-isopropyl-8-oxa-4-thiabicyclo[5.3.0]-2-decanone
• 英文别名: (7R,10S)-(+)-1-Aza-10-isopropyl-8-oxa-4-thiabicyclo[5.3.0]-2-decanone；(3S,9aR)-3-propan-2-yl-3,8,9,9a-tetrahydro-2H-[1,3]oxazolo[3,2-d][1,4]thiazepin-5-one
• CAS: 885217-57-2
• 化学式: C₁₀H₁₇NO₂S
• 分子量: 215.316
• InChiKey: DCIDQFQEFRCDOM-PSASIEDQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  54.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (7R,10S)-1-aza-10-isopropyl-8-oxa-4-thiabicyclo[5.3.0]-2-decanone 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 [(2S,3R)-3-(2-methylphenyl)oxiran-2-yl]-[(2R,4S)-2-(2-methylsulfanylethyl)-4-propan-2-yl-1,3-oxazolidin-3-yl]methanone
  参考文献：
  名称：

  格里森型手性助剂衍生的环状硫叶立德，用于不对称合成环氧酰胺

  摘要：

  格里森型手性助剂用于合成一类新型的salts盐，该via盐是通过用Meerwein盐将硫化物甲基化而获得的。该盐在碱性条件下与醛反应，得到环氧酰胺，将其以优异的对映体过量还原为相应的环氧醇。有趣的是，它是合成两个对映异构体的环氧醇，这取决于所述锍盐的可行的，从制备升α-氨基酸（6和9从升-缬氨酸或15和16从升-丝氨酸）中的溶液使用。

  DOI：

  10.1021/jo1025964
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-[1,3]dioxolan-2-yl-ethylsulfanyl)-N-(1-hydroxymethyl-2-methyl-propyl)-acetamide 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以85%的产率得到(7R,10S)-1-aza-10-isopropyl-8-oxa-4-thiabicyclo[5.3.0]-2-decanone
  参考文献：
  名称：

  实用的手性双环硫代乙醇酸酯内酰胺助剂，用于立体选择性季碳形成。

  摘要：

  [反应：见正文]手性双环硫代乙醇酸酯内酰胺可以由廉价的商业原料分三步制备。可以将所得内酰胺进行三次烷基化，使用碱性烯醇化两次，使用还原烯醇化一次，以高收率和高非对映选择性形成α-季羧酸衍生物。可以在酸性或还原性条件下裂解烷基化产物以分别提供羧酸或伯醇。

  DOI：

  10.1021/ol060106k

文献信息

• A Spiroalkylation Method for the Stereoselective Construction of α-Quaternary Carbons and Its Application to the Total Synthesis of (<i>R</i>)-Puraquinonic Acid
  作者：Adam A. H. Elmehriki、James L. Gleason

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03887

  日期：2019.12.6

  Cyclic α-quaternary carbon stereocenters were prepared from biselectrophillic substrates and an easily prepared chiral bicyclic sulfonyl lactam. This was achieved in two steps by spiroalkylation, employing biphasic reaction conditions with a phase-transfer catalyst, followed by reduction and alkylation with a series of alkyl halide electrophiles. The products of this method were isolated in good yields

  由双亲电子底物和易于制备的手性双环磺酰基内酰胺制备环状α-季碳立体中心。这是通过螺烷基化在两个步骤中实现的，采用相转移催化剂采用两相反应条件，然后通过一系列卤代烷基亲电试剂进行还原和烷基化。该方法的产物以高收率和高非对映选择性被分离出来。该方法用于（R）-嘌呤奎尼酸（1）的对映选择性全合成，用于α-季碳立体中心的后期安装。这使得迄今为止最短的1合成过程成为可能，即一个8罐序列，总产率为14％。
• A Concise Total Synthesis of (<i>R</i>)-Puraquinonic Acid
  作者：Erica A. Tiong、Daniel Rivalti、Benjamin M. Williams、James L. Gleason

  DOI：10.1002/anie.201208792

  日期：2013.3.18

  Distant relative: The configuration of the quaternary stereocenter in puraquinonic acid (see scheme, right) is defined by groups far removed from the point of asymmetry. The use of a bicyclic thioglycolate lactam to set the quaternary stereocenter at an early stage cuts the length of the synthesis of the natural product by nearly two thirds.

  相对亲缘关系：嘌呤醌酸中的季立体中心构型（参见方案，右）由远离非对称点的基团定义。使用双环硫代乙醇酸酯内酰胺在早期将四级立体中心固定，将天然产物的合成时间缩短了近三分之二。
• Stereoselective Formation of α-Quaternary Stereocenters in the Mannich Reaction
  作者：Erica A. Tiong、James L. Gleason

  DOI：10.1021/ol802643k

  日期：2009.4.16

  Condensation of α,α-disubstituted lithium enolates derived from bicyclic thioglycolate lactams with benzenesulfonyl imines affords Mannich addition products with excellent diastereoselectivity. Cleavage of the auxiliary under hydrolytic or reducing conditions affords β-amino acids and alcohols, respectively.

  衍生自双环巯基乙酸内酰胺的α，α-二取代的烯醇锂与苯磺酰基亚胺的缩合提供了具有出色的非对映选择性的曼尼希加成产物。在水解或还原条件下裂解助剂分别得到β-氨基酸和醇。
• Cyclic Sulfur Ylides Derived from Gleason-Type Chiral Auxiliaries for the Asymmetric Synthesis of Epoxy Amides
  作者：Francisco Sarabia、Carlos Vivar-García、Miguel García-Castro、Jorge Martín-Ortiz

  DOI：10.1021/jo1025964

  日期：2011.5.6

  Gleason-type chiral auxiliaries were used for the synthesis of a novel class of sulfonium salts, obtained via methylation of the sulfide with Meerwein's salt. The salts were reacted with aldehydes under basic conditions to provide epoxy amides, which were reduced to their corresponding epoxy alcohols in excellent enantiomeric excesses. Interestingly, it was feasible to synthesize both enantiomeric

  格里森型手性助剂用于合成一类新型的salts盐，该via盐是通过用Meerwein盐将硫化物甲基化而获得的。该盐在碱性条件下与醛反应，得到环氧酰胺，将其以优异的对映体过量还原为相应的环氧醇。有趣的是，它是合成两个对映异构体的环氧醇，这取决于所述锍盐的可行的，从制备升α-氨基酸（6和9从升-缬氨酸或15和16从升-丝氨酸）中的溶液使用。
• A Practical Chiral Bicyclic Thioglycolate Lactam Auxiliary for Stereoselective Quaternary Carbon Formation
  作者：Azélie Arpin、Jeffrey M. Manthorpe、James L. Gleason

  DOI：10.1021/ol060106k

  日期：2006.3.1

  [reaction: see text] Chiral bicyclic thioglycolate lactams may be prepared in three steps from inexpensive commercial materials. The resulting lactams may be alkylated three times, twice using basic enolization and once using reductive enolization, to form alpha-quaternary carboxylic acid derivatives in high yield and with high diastereoselectivity. The alkylation products may be cleaved under either

  [反应：见正文]手性双环硫代乙醇酸酯内酰胺可以由廉价的商业原料分三步制备。可以将所得内酰胺进行三次烷基化，使用碱性烯醇化两次，使用还原烯醇化一次，以高收率和高非对映选择性形成α-季羧酸衍生物。可以在酸性或还原性条件下裂解烷基化产物以分别提供羧酸或伯醇。