1-(3-(diphenylphosphanyl)phenyl)urea | 1158177-62-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(3-(diphenylphosphanyl)phenyl)urea
• 英文别名: 1-(3-(diphenylphosphino)phenyl)urea；(3-Diphenylphosphanylphenyl)urea；(3-diphenylphosphanylphenyl)urea
• CAS: 1158177-62-8
• 化学式: C₁₉H₁₇N₂OP
• 分子量: 320.331
• InChiKey: FZNBSUYHHPYYSZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  454.7±28.0 °C(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  55.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 1-(3-(diphenylphosphanyl)phenyl)urea 、 methyl (2S)-2-(12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-ylamino)-4-methylpentanoate 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铑催化的不对称氢化中基于氧化膦的超分子配体

  摘要：

  一系列的一氧化二膦和亚磷酰胺已用于制备超分子配体。使用NMR光谱和DFT计算对配合物进行结构分析，结果表明这两个配体之间形成了牢固的氢键。已经在几种官能化烯烃的氢化中评估了该络合物，从而导致了对带有羟基的底物的很高的对映选择性。而且，动力学研究表明，与基于脲基团的超分子催化体系相比，氢化反应速率得到了提高。深入的NMR光谱实验和计算研究突出了氢化反应过程中氧化膦配体与底物之间氢键的关键作用。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.9b00484
• 作为产物：
  描述：

  3-碘苯胺 在 盐酸 、 palladium diacetate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1-(3-(diphenylphosphanyl)phenyl)urea
  参考文献：
  名称：

  阴离子和中性配体在金属上的H键辅助自组装：模拟烯烃聚合中对位配体的综合策略

  摘要：

  近年来，在金属上自组装两个中性配体以模仿二齿配体配位的自组装，但是金属模板上的阴离子配体与中性配体的自组装仍然是一个难以捉摸的目标。这种自组装受到另外的复杂性的阻碍，其中高度带负电的阴离子可以与超分子基序形成分子间氢键，而没有与中性配体自组装的范围。此处介绍的是金属模板上阴离子配体3-脲基苯甲酸（2a）和中性配体1-（3-（二苯基膦基）苯基）脲（1a）的自缔合，以生成金属络合物[{COOC 6 H 4 NH（ CO）NH 2 } {Ph 2PC 6 H 4 NH（CO）NH 2 } PdMeDMSO]（4a）。通过NMR和质谱确定4a的身份。同样，3-（3-苯基脲基）苯甲酸（2b）和1-（3-（二苯基膦酰基）苯基）-3-苯基脲（1b）在金属模板上自组装以生成钯配合物[{COOC 6 H 4 NH（CO）NHPh} {Ph 2 PC 6 H 4 NH（CO）NHPh} PdMePy]（5c）。5c的存在已通过Job

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.7b01923
• 作为试剂：
  描述：

  2-(羟甲基)丙烯酸甲酯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 1-(3-(diphenylphosphanyl)phenyl)urea 、 methyl (2S)-2-(12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-ylamino)-4-methylpentanoate 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 24.84 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 16.0h， 生成 (-)-甲基-D-BATA-羟基异丁酸酯
  参考文献：
  名称：

  氢键结合的超分子配体，用于高选择性铑催化的加氢反应

  摘要：

  H键是催化剂！与铑中心配位的配体之间的单个氢键对于形成用于不对称氢化反应的纯超分子催化剂至关重要。酰胺基配体的酯基（参见方案）也与配位的底物形成氢键。杂合物的使用提供了迄今为止报道的几种酯底物氢化的最高对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.200806177

文献信息

• Rational Optimization of Supramolecular Catalysts for the Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation Reaction
  作者：Julien Daubignard、Remko J. Detz、Anne C. H. Jans、Bas de Bruin、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/anie.201707670

  日期：2017.10.9

  Rational design of catalysts for asymmetric transformations is a longstanding challenge in the field of catalysis. In the current contribution we report a catalyst in which a hydrogen bond between the substrate and the catalyst plays a crucial role in determining the selectivity and the rate of the catalytic hydrogenation reaction, as is evident from a combination of experiments and DFT calculations

  对于不对称转化的催化剂的合理设计是催化领域中的长期挑战。在当前的贡献中，我们报告了一种催化剂，其中底物和催化剂之间的氢键在决定催化氢化反应的选择性和速率方面起着至关重要的作用，这可以通过实验和DFT计算的结合来证明。详细的见解允许对催化剂进行计算机突变，使得仅该氢键相互作用更强，从而预测新催化剂更快。确实，我们通过实验证实，可以通过从配体上的尿素变为氧化膦氢键受体来增加这种相互作用的氢键强度，从而实现催化剂的优化。
• Self-assembled catalysts and use thereof in olefin polymerization
  申请人：Council of Scientific & Industrial Research

  公开号：US10843179B2

  公开（公告）日：2020-11-24

  The present invention relates to a self assembled catalyst. More particularly, the present invention relates to a self-assembled catalyst of formula (I) comprising supramolecular phosphine and carboxylate ligands, process for preparation thereof and use of said catalyst of formula (I) in olefin polymerization.

  本发明涉及一种自组装催化剂。更具体地说，本发明涉及一种由超分子膦和羧酸配体组成的式 (I) 自组装催化剂、其制备工艺以及所述式 (I) 催化剂在烯烃聚合中的用途。
• SELF-
  申请人：Council of Scientific & Industrial Research

  公开号：EP3491031A2

  公开（公告）日：2019-06-05
• SELF-ASSEMBLED CATALYSTS AND USE THEREOF IN OLEFIN POLYMERIZATION
  申请人：COUNCIL OF SCIENTIFIC & INDUSTRIAL RESEARCH

  公开号：US20190262818A1

  公开（公告）日：2019-08-29

  The present invention relates to a self assembled catalyst. More particularly, the present invention relates to a self-assembled catalyst of formula (I) comprising supramolecular phosphine and carboxylate ligands, process for preparation thereof and use of said catalyst of formula (I) in olefin polymerization.
• [EN] SELF-ASSEMBLED CATALYSTS AND USE THEREOF IN OLEFIN POLYMERIZATION<br/>[FR] CATALYSEURS AUTO- ASSEMBLÉS ET LEUR UTILISATION DANS LA POLYMÉRISATION D'OLÉFINES
  申请人：COUNCIL SCIENT IND RES

  公开号：WO2018020515A2

  公开（公告）日：2018-02-01

  The present invention relates to a self assembled catalyst. More particularly, the present invention relates to a self-assembled catalyst of formula (I) comprising supramolecular phosphine and carboxylate ligands, process for preparation thereof and use of said catalyst of formula (I) in olefin polymerization.