4-(allyloxy)-1-(pyrrolidin-1-yl)butan-1-one | 1221895-91-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 4-(allyloxy)-1-(pyrrolidin-1-yl)butan-1-one
• 英文别名: 4-(allyloxy)-1-(pyrrolidine-1-yl)butan-1-one；4-Prop-2-enoxy-1-pyrrolidin-1-ylbutan-1-one；4-prop-2-enoxy-1-pyrrolidin-1-ylbutan-1-one
• CAS: 1221895-91-5
• 化学式: C₁₁H₁₉NO₂
• 分子量: 197.277
• InChiKey: DYLSMGVWXWYBAC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  328.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.011±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(allyloxy)-1-(pyrrolidin-1-yl)butan-1-one 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 水 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.08h， 以90%的产率得到3-allyldihydrofuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  原位生成的亚胺醚的双亲核/亲电捕获：走向功能化酰胺构件的合成。

  摘要：

  重新排列羽毛：将简单的线性酰胺通过转化为亚氨基酯转化为各种支化的官能化产物，然后依次用亲核试剂和亲电试剂进行处理（参见方案）。该方法利用了新颖的克莱森重排，并且芳族底物的使用极大地促进了中间体亚胺醚的形成。

  DOI：

  10.1002/chem.201203293
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基-1-(吡咯烷-1-基)丁烷-1-酮 、 3-溴丙烯 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 13.0h， 以89%的产率得到4-(allyloxy)-1-(pyrrolidin-1-yl)butan-1-one
  参考文献：
  名称：

  硼酸催化氢化硅烷还原叔酰胺：胺的轻度和化学选择性合成

  摘要：

  据报道，由硼酸催化的各种芳基，烷基和α，β-不饱和酰胺与苯基硅烷的还原反应。前所未有的反应是在非常温和的条件下进行的，并生成了有用的胺。此外，该反应可耐受多种官能团。初步研究表明，中间体二芳基氢硼烷参与了反应机理。

  DOI：

  10.1002/chem.201604802

文献信息

• Unexpected Electrophilic Rearrangements of Amides: A Stereoselective Entry to Challenging Substituted Lactones
  作者：Claire Madelaine、Viviana Valerio、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/anie.200906416

  日期：2010.2.22

  Surprise, surprise! An unexpected skeletal rearrangement was developed into a chemo‐ and stereoselective synthesis of α‐allyl and allenyl lactones with challenging substitution patterns (see scheme; EWG=electron‐withdrawing group). The generality, unique features, and synthetic potential of this reaction were probed and a mechanism was proposed.

  惊喜，惊喜！意外的骨骼重排被发展为具有挑战性取代模式的α-烯丙基和烯丙基内酯的化学和立体选择性合成（请参阅方案； EWG =吸电子基团）。探讨了该反应的一般性，独特性和合成潜力，并提出了机理。
• Formation of <i>o</i>-Allyl- and Allenyl-Modified Amides via Intermolecular Claisen Rearrangement
  作者：Zhi-Jie Niu、Lian-Hua Li、Xue-Song Li、Hong-Chao Liu、Wei-Yu Shi、Yong-Min Liang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04300

  日期：2021.2.19

  We developed a new transition-metal-free intermolecular Claisen rearrangement process to introduce allyl and allenyl groups into the α position of tertiary amides. In this transformation, amides were activated by trifluoromethanesulfonic anhydride to produce the keteniminium ion intermediates that exhibit strong electrophilic activity. This atom-economical process delivers α position-modified amides

  我们开发了一种新的无过渡金属的分子间克莱森重排工艺，可将烯丙基和烯丙基引入叔酰胺的α位置。在该转化中，酰胺被三氟甲磺酸酐活化以产生具有很强亲电活性的酮亚胺离子中间体。这种原子经济的方法可在温和条件下以中等至良好的产率提供α位修饰的酰胺，并显示出广泛的底物相容性。
• Free Amino Group Transfer via α‐Amination of Native Carbonyls
  作者：Minghao Feng、Anthony J. Fernandes、Ana Sirvent、Eleonora Spinozzi、Saad Shaaban、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/anie.202304990

  日期：2023.7.10

  An amino group transfer strategy was developed to install free NH2 to the α-position of native carbonyls under mild conditions. The resulting primary α-aminated products are amenable to in situ peptide coupling or Pictet–Spengler cyclization in one-pot procedures. We anticipate this method to provide a general platform towards the synthesis of amines, ultimately opening exciting avenues in the synthesis

  开发了氨基转移策略以在温和条件下将游离NH 2安装到天然羰基的α位。所得初级 α-胺化产物适合在一锅程序中进行原位肽偶联或 Pictet-Spengler 环化。我们预计这种方法将为胺的合成提供一个通用平台，最终为肽模拟物的合成和医学研究开辟令人兴奋的途径。
• Borinic Acid Catalysed Reduction of Tertiary Amides with Hydrosilanes: A Mild and Chemoselective Synthesis of Amines
  作者：Aurélien Chardon、Tharwat Mohy El Dine、Rémi Legay、Michaël De Paolis、Jacques Rouden、Jérôme Blanchet

  DOI：10.1002/chem.201604802

  日期：2017.2.10

  A reduction of various aryl, alkyl, and α,β‐unsaturated amides with phenylsilane, catalysed by a borinic acid, is reported. The unprecedented reaction was carried out under very mild conditions and led to useful amines. Furthermore, the reaction tolerates a variety of functional groups. Initial investigations implicated that an intermediate diarylhydroborane is involved in the reaction mechanism.

  据报道，由硼酸催化的各种芳基，烷基和α，β-不饱和酰胺与苯基硅烷的还原反应。前所未有的反应是在非常温和的条件下进行的，并生成了有用的胺。此外，该反应可耐受多种官能团。初步研究表明，中间体二芳基氢硼烷参与了反应机理。
• Dual Nucleophilic/Electrophilic Capture of In Situ Generated Iminium Ethers: Towards the Synthesis of Functionalized Amide Building Blocks
  作者：Bo Peng、Daniel H. O'Donovan、Igor D. Jurberg、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/chem.201203293

  日期：2012.12.14

  linear amides into a diverse range of branched, functionalized products by conversion to iminium esters is followed by sequential treatment with nucleophiles and electrophiles (see scheme). The method takes advantage of a novel Claisen rearrangement and the use of aromatic substrates greatly facilitates the formation of the intermediate iminium ether.

  重新排列羽毛：将简单的线性酰胺通过转化为亚氨基酯转化为各种支化的官能化产物，然后依次用亲核试剂和亲电试剂进行处理（参见方案）。该方法利用了新颖的克莱森重排，并且芳族底物的使用极大地促进了中间体亚胺醚的形成。