1-bromo-2-((3-fluorophenoxy)methyl)benzene | 877663-37-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-bromo-2-((3-fluorophenoxy)methyl)benzene
• 英文别名: 2-Bromobenzyl-(3-fluorophenyl)ether；1-bromo-2-[(3-fluorophenoxy)methyl]benzene
• CAS: 877663-37-1
• 化学式: C₁₃H₁₀BrFO
• mdl: MFCD07782518
• 分子量: 281.124
• InChiKey: PSHBCQIFFXHLII-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.076
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-2-((3-fluorophenoxy)methyl)benzene 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 C₁₃H₁₁BBrFO₃
  参考文献：
  名称：

  氰基存在下某些芳基锂的稳定性：双芳族氰基芳基硼酸和硅烷的合成

  摘要：

  研究了二异丙基氨基锂（LDA）介导的卤代氰基苄氧基苯和氰基联苯的质子化反应。将所得的有机锂衍生物转化为相应的芳基硼酸或硅烷。发现所获得的芳基锂对于异构化成各个苄基锂的稳定性强烈地取决于苯环中氟原子的数目以及氰基的位置。卤代氰基联芳基在两个卤素原子侧接的位置被选择性去质子化。但是，收率很大程度上取决于反应条件。在4-氰基-3'，5'-二氯联苯的锂化而不是去质子化中观察到了LDA加到氰基上。版权所有©2012 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/aoc.2856
• 作为产物：
  描述：

  3-氟苯酚 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 potassium carbonate 、 sodium iodide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 1-bromo-2-((3-fluorophenoxy)methyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  芳基氯化物、溴化物和碘化物的催化直接芳基化：导致新分子间反应的分子内研究

  摘要：

  已开发出一种用于将多种简单和杂环芳烃与芳基碘化物、溴化物和氯化物进行分子内直接芳基化的催化剂。这些反应以极好的收率发生并且具有高度选择性。对芳基碘化物底物的研究表明，由于碘化物在反应介质中的积累，会发生催化剂中毒。这可以通过添加银盐来克服，银盐也允许这些反应在较低温度下发生。该方法的效用通过咔唑天然产物的快速合成和通过直接芳基化产物的开环反应合成空间位阻四邻位取代的联芳基来说明。机理研究提供了对催化剂的深入了解 s 作用模式并显示在钯催化的简单芳烃的直接芳基化中存在动力学上显着的 CH 键裂解。从这些研究中获得的知识导致了以前无法获得的芳烃的新分子间芳基化反应的发展，为其他新的直接芳基化过程的发展打开了大门。

  DOI：

  10.1021/ja055819x

文献信息

• Mild and efficient palladium-catalyzed intramolecular direct arylation reactions
  作者：Marc Lafrance、David Lapointe、Keith Fagnou

  DOI：10.1016/j.tet.2008.01.057

  日期：2008.6

  been evaluated in the context of intramolecular direct arylation reactions. Under the optimal conditions, arylation of simple arenes can be performed under very mild conditions, with heating to 50 °C. The role of the pivalic acid additive is rationalized by invoking a concerted palladation–deprotonation pathway where the pivalate is behaving as either an intramolecular base from the palladium metal or

  配体，化学计量的碱和添加剂的影响已在分子内直接芳基化反应的背景下进行了评估。在最佳条件下，简单的芳烃芳构化可以在非常温和的条件下进行，加热到50°C。新戊酸添加剂的作用可通过调用协调的palladation-去质子化途径来合理化，在该途径中，新戊酸酯以钯金属的分子内碱或分子间去质子的方式表现为与Echavarren和Maseras先前描述的方式类似的方式。
• Impregnated palladium on magnetite as catalyst for direct arylation of heterocycles
  作者：Rafael Cano、Juana M. Pérez、Diego J. Ramón、Gerard P. McGlacken

  DOI：10.1016/j.tet.2015.12.039

  日期：2016.2

  magnetite is an efficient, cheap and easy to prepare catalyst for the direct arylation of heterocycles. Good yields are afforded under relatively mild conditions and a broad substrate scope is evident. The catalyst is regioselective in many cases, affording arylated products, at the C2- or C3-position (depending of the heterocycle used). The methodology can be extended to prepare chromenes through an intramolecular

  浸渍在磁铁矿上的钯是一种有效，便宜且易于制备的用于杂环直接芳基化的催化剂。在相对温和的条件下可获得良好的收率，并且明显的底物范围是明显的。在许多情况下，催化剂对区域具有选择性，在C2或C3位置提供芳基化产物（取决于所用的杂环）。该方法可以扩展以通过分子内直接芳基化反应制备二甲基苯。为两种催化剂失活途径提供了一些证据，这阻碍了有效的再循环。
• Halogen–lithium exchange versus deprotonation: synthesis of diboronic acids derived from aryl–benzyl ethers
  作者：Tomasz Kliś、Janusz Serwatowski

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.12.076

  日期：2007.2

  Lithiation of a series of aryl benzyl ethers containing halogen substituents (–F, –Br, –I) was investigated. The resultant mono- and diorganolithium intermediates were converted into the corresponding aldehydes or diboronic acids in good yields. The dilithiation of aryl benzyl ethers containing a reactive hydrogen atom and halogen atom capable of halogen–lithium exchange proceeds quantitatively in

  研究了一系列含卤素取代基（–F，–Br，–I）的芳基苄基醚的锂化。将所得的单有机和二有机锂中间体以良好的产率转化为相应的醛或二硼酸。含有反应性氢原子和能够进行卤素-锂交换的卤素原子的芳基苄基醚的二甲硅烷基化反应在-50°C的THF中定量进行。发现在反应中形成的单芳基锂可以从芳基苄基醚分子中除去反应性氢原子，从而降低了二锂化物质的产率。当使用t -BuLi而不是n -BuLi时，不会发生此效果。
• Catalytic Direct Arylation with Aryl Chlorides, Bromides, and Iodides:  Intramolecular Studies Leading to New Intermolecular Reactions
  作者：Louis-Charles Campeau、Mathieu Parisien、Annie Jean、Keith Fagnou

  DOI：10.1021/ja055819x

  日期：2006.1.1

  and heterocyclic arenes with aryl iodides, bromides, and chlorides has been developed. These reactions occur in excellent yield and are highly selective. Studies with aryl iodides substrates revealed that catalyst poisoning occurs due to the accumulation of iodide in the reaction media. This can be overcome by the addition of silver salts which also permits these reactions to occur at lower temperature

  已开发出一种用于将多种简单和杂环芳烃与芳基碘化物、溴化物和氯化物进行分子内直接芳基化的催化剂。这些反应以极好的收率发生并且具有高度选择性。对芳基碘化物底物的研究表明，由于碘化物在反应介质中的积累，会发生催化剂中毒。这可以通过添加银盐来克服，银盐也允许这些反应在较低温度下发生。该方法的效用通过咔唑天然产物的快速合成和通过直接芳基化产物的开环反应合成空间位阻四邻位取代的联芳基来说明。机理研究提供了对催化剂的深入了解 s 作用模式并显示在钯催化的简单芳烃的直接芳基化中存在动力学上显着的 CH 键裂解。从这些研究中获得的知识导致了以前无法获得的芳烃的新分子间芳基化反应的发展，为其他新的直接芳基化过程的发展打开了大门。
• Stability of some aryllithiums in the presence of cyano group: synthesis of biaromatic cyanoarylboronic acids and silanes
  作者：Krzysztof Durka、Krzysztof Gontarczyk、Tomasz Kliś、Janusz Serwatowski、Krzysztof Woźniak

  DOI：10.1002/aoc.2856

  日期：2012.6

  diisopropylamine (LDA)‐mediated deprotonation reactions of halogenated cyanobenzyloxy‐benzenes and cyanobiphenyls were investigated. The resultant organolithium derivatives were converted into the corresponding arylboronic acids or silanes. It was found that the stability of the obtained aryllithiums towards isomerization to the respective benzyllithiums depends strongly on the number of fluorine atoms

  研究了二异丙基氨基锂（LDA）介导的卤代氰基苄氧基苯和氰基联苯的质子化反应。将所得的有机锂衍生物转化为相应的芳基硼酸或硅烷。发现所获得的芳基锂对于异构化成各个苄基锂的稳定性强烈地取决于苯环中氟原子的数目以及氰基的位置。卤代氰基联芳基在两个卤素原子侧接的位置被选择性去质子化。但是，收率很大程度上取决于反应条件。在4-氰基-3'，5'-二氯联苯的锂化而不是去质子化中观察到了LDA加到氰基上。版权所有©2012 John Wiley＆Sons，Ltd.