tert‑butyl (R)-3-(2-bromophenyl)-2-((diphenylmethylene)amino)propanoate | 496790-44-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert‑butyl (R)-3-(2-bromophenyl)-2-((diphenylmethylene)amino)propanoate
• 英文别名: (R)-2-(Benzhydrylidene-amino)-3-(2-bromo-phenyl)-propionic acid tert-butyl ester；tert-butyl (2R)-2-(benzhydrylideneamino)-3-(2-bromophenyl)propanoate
• CAS: 496790-44-4
• 化学式: C₂₆H₂₆BrNO₂
• 分子量: 464.402
• InChiKey: LGEAALIXYLKIGO-HSZRJFAPSA-N

物化性质

• 沸点：
  522.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert‑butyl (R)-3-(2-bromophenyl)-2-((diphenylmethylene)amino)propanoate 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  自由基介导的芳基胺化及其在对映选择性二氢吲哚 α-氨基酸合成的收敛 [3 + 2] 策略中的应用

  摘要：

  描述了偶氮甲碱氮上芳基加成的范围。芳基、三氟甲基烷基和 α,β-不饱和酮亚胺通过芳基自由基与偶氮甲亚胺氮的 5-外环化参与区域选择性芳基-氮键形成。碳-氮相对于碳-碳键形成的选择性通常很高 (>95:5)，并且仅与锡烷 (0-10%) 的直接芳基自由基还原竞争。α-酮亚胺是一类很有前途的新型碳自由基受体，没有观察到竞争性芳基自由基还原。反应条件为 pH 中性，因此是可用于芳环胺化的最温和的方法之一。检测的酮亚胺没有受到锡烷竞争性还原的影响，与使用重氮和叠氮官能团作为碳自由基的氮源相比具有优势。自由基介导的芳基胺化反应采用 O'Donnell 相转移催化的甘氨酰亚胺对映选择性烷基化策略进行测序，以提供具有高 ee 的二氢吲哚α-氨基酸的任一对映体。这些新的受限苯丙氨酸衍生物现在可以很容易地用于各种应用的评估。

  DOI：

  10.1021/ja0284308
• 作为产物：
  描述：

  N-二苯亚甲基-甘氨酸叔丁酯 、 2-溴溴苄 在 1,10-bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-11H,13H-spiro[diindeno[7,1-cd:1′,7′-ef]azocine-12,4′-morpholin]-12-ium 、 potassium hydroxide 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 以80%的产率得到tert‑butyl (R)-3-(2-bromophenyl)-2-((diphenylmethylene)amino)propanoate
  参考文献：
  名称：

  SPINOL 衍生的手性季铵盐催化对映选择性合成氟化芳香氨基酸†

  摘要：

  我们报道了一种新型手性季铵盐的合成，该季铵盐具有刚性螺二茚满支架。这些手性季铵盐被用作甘氨酸叔丁酯-二苯甲酮席夫碱与氟化和非氟化苄基溴的相转移催化不对称烷基化反应的催化剂。在既定的反应条件下，以高产率和对映选择性获得了一系列手性氟化芳香族α-氨基酸衍生物，其中一些是具有生物学意义的化合物的关键中间体。

  DOI：

  10.1016/j.mcat.2023.113679

文献信息

• Improved Access to Chiral Tetranaphthoazepinium-Based Organocatalysts Using Aqueous Ammonia as Nitrogen Source
  作者：Auraya Manaprasertsak、Sorachat Tharamak、Christina Schedl、Alexander Roller、Michael Widhalm

  DOI：10.3390/molecules24213844

  日期：——

  bromides has found wide application as highly efficient C2-symmetrical phase-transfer catalysts (PTCs, Maruoka type catalysts). Unfortunately, the synthesis requires a large number of steps and hampers the build-up of catalyst libraries which are often desired for screening experiments. Here, we present a more economic strategy using dinaphthoazepine 7 as the common key intermediate. Only at this stage

  3,3'-二芳基取代的四萘并二氮杂鎓溴化物类已被广泛用作高效的 C2 对称相转移催化剂（PTC、Maruoka 型催化剂）。不幸的是，合成需要大量的步骤并阻碍了筛选实验通常需要的催化剂库的建立。在这里，我们提出了一种更经济的策略，使用 dinaphthoazepine 7 作为常见的关键中间体。只有在这个阶段引入了各种芳基取代基，并且只需要两个单独的步骤来获得目标结构。该方案用于合成十种四萘并二氮杂鎓化合物 1a-1j。它们作为 PTC 的效率在 2-((二苯基亚甲基) 氨基) 乙酸叔丁酯的不对称取代中进行了测试。已经观察到新催化剂的对映选择性高达 92%。
• Free Radical-Mediated Aryl Amination and Its Use in a Convergent [3 + 2] Strategy for Enantioselective Indoline α-Amino Acid Synthesis
  作者：Rajesh Viswanathan、Erode N. Prabhakaran、Michael A. Plotkin、Jeffrey N. Johnston

  DOI：10.1021/ja0284308

  日期：2003.1.1

  reduction by stannane, offering an advantage over the use of diazo and azide functional groups as nitrogen sources for carbon radicals. The free radical-mediated aryl amination was sequenced with the O'Donnell phase transfer-catalyzed enantioselective alkylation strategy of glycinyl imine to provide either enantiomer of indoline alpha-amino acids with high ee. These new constrained phenyl alanine derivatives

  描述了偶氮甲碱氮上芳基加成的范围。芳基、三氟甲基烷基和 α,β-不饱和酮亚胺通过芳基自由基与偶氮甲亚胺氮的 5-外环化参与区域选择性芳基-氮键形成。碳-氮相对于碳-碳键形成的选择性通常很高 (>95:5)，并且仅与锡烷 (0-10%) 的直接芳基自由基还原竞争。α-酮亚胺是一类很有前途的新型碳自由基受体，没有观察到竞争性芳基自由基还原。反应条件为 pH 中性，因此是可用于芳环胺化的最温和的方法之一。检测的酮亚胺没有受到锡烷竞争性还原的影响，与使用重氮和叠氮官能团作为碳自由基的氮源相比具有优势。自由基介导的芳基胺化反应采用 O'Donnell 相转移催化的甘氨酰亚胺对映选择性烷基化策略进行测序，以提供具有高 ee 的二氢吲哚α-氨基酸的任一对映体。这些新的受限苯丙氨酸衍生物现在可以很容易地用于各种应用的评估。
• Enantioselective synthesis of fluorinated aromatic amino acids catalyzed by SPINOL-derived chiral quaternary ammonium salts†
  作者：Meng-Yu Rong、Jing Nie、Shen Li、Jun-An Ma

  DOI：10.1016/j.mcat.2023.113679

  日期：2024.1

  We report the synthesis of a new class of chiral quaternary ammonium salts featuring a rigid spirobiindane scaffold. These chiral quaternary ammonium salts were employed as catalysts in the phase-transfer catalytic asymmetric alkylation of tert‑butyl glycinate–benzophenone Schiff base with both fluorinated and non-fluorinated benzyl bromides. Under the established reaction conditions, a series of chiral

  我们报道了一种新型手性季铵盐的合成，该季铵盐具有刚性螺二茚满支架。这些手性季铵盐被用作甘氨酸叔丁酯-二苯甲酮席夫碱与氟化和非氟化苄基溴的相转移催化不对称烷基化反应的催化剂。在既定的反应条件下，以高产率和对映选择性获得了一系列手性氟化芳香族α-氨基酸衍生物，其中一些是具有生物学意义的化合物的关键中间体。