N-(2,5-dimethylphenyl)picolinamide | 340825-89-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2,5-dimethylphenyl)picolinamide
• 英文别名: N-(2,5-dimethylphenyl)pyridine-2-carboxamide
• CAS: 340825-89-0
• 化学式: C₁₄H₁₄N₂O
• 分子量: 226.278
• InChiKey: QWEPEKVVWYDTIN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  293.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.165±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  42
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2,5-dimethylphenyl)picolinamide 、 二苯二硫醚 在 二叔丁基过氧化物 、 potassium acetate 、 palladium diacetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以58%的产率得到N-(5-methyl-2-((phenylthio)methyl)phenyl)picolinamide
  参考文献：
  名称：

  二芳基二硫化物和二苯基二硒化物对钯催化的吡啶甲酰胺定向的苯甲酰C（sp3）-H硫属元素化

  摘要：

  已经建立了第一个钯催化的直接苄基C（sp 3）-H与二芳基二硫化物和二苯基二硒化物的硫属化合物。偶联反应在硫醚基和钯环中间体之间进行。吡啶甲酸酰胺是苄基C（sp 3）-H的C-H活化的极好指导基团，可以很容易地除去。当前的协议表现出相对较宽的底物范围和较高的官能团兼容性。机理研究表明，钯（IV）中间体可能在反应过程中形成。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000280
• 作为产物：
  描述：

  2-吡啶甲酸 、 2,5-二甲基苯胺 在 1-羟基苯并三唑 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 N-(2,5-dimethylphenyl)picolinamide
  参考文献：
  名称：

  铁催化苯胺衍生物的对位选择性C-H烯丙基化

  摘要：

  过渡金属催化芳烃的定向 C-H 烯丙基化提供了一种高效且直接的方法来构建增值烯丙基芳烃。然而，这些反应通常使用贵重过渡金属催化剂进行，并且主要限于芳烃的邻位C-H烯丙基化。在此，我们公开了一种新的铁催化苯胺衍生物与烯丙醇通过螯合诱导策略的对-C-H烯丙基化反应，以良好的产率提供各种烯丙基芳烃，并具有优异的区域选择性和化学选择性。采用简单的FeCl 3 ·6H 2 O作为催化剂，在反应中发挥双重作用：（1）与N-芳基吡啶酰胺配位以改变芳环的电子性质；（2）与烯丙醇反应形成烯丙基-铁种类。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03012

文献信息

• Synthesis of Benzyl Esters via Functionalization of Multiple C–H Bonds by Palladium Catalysis
  作者：Danyang Li、Ming Yu、Jitan Zhang、Zhanxiang Liu、Yuhong Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02518

  日期：2015.11.6

  A highly efficient, selective synthesis of benzyl esters by palladium catalysis is developed through the bidentate directing group assisted functionalization of multiple C(sp3)–H bonds.

  通过双齿指导基团辅助多个C（sp 3）-H键的官能化，开发了一种高效，选择性地通过钯催化合成苄基酯的方法。
• 一种钯催化邻甲苯吡啶酰胺γ-C-(sp3)H硫/ 硒醚类化合物的合成方法
  申请人：浙江工业大学

  公开号：CN111116461B

  公开（公告）日：2021-07-27

  本发明公开了一种钯催化邻甲苯吡啶酰胺γ‑C‑(sp3)H硫/硒醚类化合物的合成方法，所述的方法为：将式(I)所示的化合物与式(Ⅲ)所示的化合物溶于有机溶剂中，在催化剂、氧化剂，及碱性物质的作用下，于100～130℃温度下反应8‑24h，反应结束后，得到的反应液经后处理得式(II)所示的γ‑C(sp3)‑H硫/硒醚类化合物。本发明成功首次实现了γ‑C(sp3)‑H硫/硒醚类化合物的直接合成，避免了传统方法中苄溴，硫酚等高危高毒性化合物的使用，副反应少。同时，产物通过简单的氧化和水解即可合成具有高应用价值的砜类化合物和相应的水解产物。因此本发明操作简便，反应条件温和，选择性高，产物收率高，底物适用性广，是一种高效的有机合成手段。
• Palladium catalyzed acetoxylation of benzylic C–H bonds using a bidentate picolinamide directing group
  作者：Tao Cheng、Weiyu Yin、Yi Zhang、Yingnan Zhang、Yong Huang

  DOI：10.1039/c3ob42196a

  日期：——

  A general palladium catalyzed acetoxylation of benzylic C–H bonds has been developed. Picolinamides serve as an excellent directing group for the C–H activation of benzylic methyls. A wide range of 2-amino benzyl alcohol analogues were synthesized in good yields. The products demonstrated broad synthetic utilities toward various benzo-fused heterocycles. Mechanistic studies revealed the key rate-limiting

  已经开发出了一般的钯催化的苄基CH键的乙酰氧基化反应。吡啶甲酰胺是苄基甲基C–H活化的极好指导基团。以高产率合成了多种2-氨基苄醇类似物。该产品对各种苯并稠合杂环具有广泛的合成用途。机理研究表明，关键的限速C–H插入步骤可能受母体芳烃取代模式的影响。
• Selective catalytic synthesis of α-alkylated ketones and β-alkylated secondary alcohols <i>via</i> hydrogen-borrowing
  作者：Md. Bakibillah、Sahin Reja、Kaushik Sarkar、Deboshmita Mukherjee、Rajesh Kumar Das

  DOI：10.1039/d3nj02295a

  日期：——

  were shown to be efficient catalysts for α-alkylation of ketones and β-alkylation of secondary alcohols with primary alcohols in the presence of a catalytic amount of the Cp*Ir(III) catalyst and tBuOK in toluene at 110 °C via hydrogen-borrowing and produced substituted ketone products in good to excellent yields. This new C–C bond-forming reaction needs very small amounts of catalyst and base and produces

  制备了由吡啶甲酰胺基部分支持的一组三种Ir-( III )配合物。这些络合物被证明是酮的 α-烷基化和仲醇与伯醇的 β-烷基化的有效催化剂，在催化量的 Cp*Ir( III ) 催化剂和t BuOK 的存在下，在甲苯中于 110 °C下通过借氢并以良好至优异的产率生产取代酮产品。这种新的 C-C 键形成反应需要非常少量的催化剂和碱，并且仅产生 H 2 O 作为副产物，使其成为一种有吸引力且环保的方案，可实现酮衍生物的“绿色”合成。
• Mechanistic snapshots of rhodium-catalyzed acylnitrene transfer reactions
  作者：Hoimin Jung、Jeonguk Kweon、Jong-Min Suh、Mi Hee Lim、Dongwook Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1126/science.adh8753

  日期：2023.8.4

  Rhodium acylnitrene complexes are widely implicated in catalytic C–H amidation reactions but have eluded isolation and structural characterization. To overcome this challenge, we designed a chromophoric octahedral rhodium complex with a bidentate dioxazolone ligand, in which photoinduced metal-to-ligand charge transfer initiates catalytic C–H amidation. X-ray photocrystallographic analysis of the Rh-dioxazolone

  铑酰基氮烯配合物广泛参与催化 C-H 酰胺化反应，但一直未能进行分离和结构表征。为了克服这一挑战，我们设计了一种带有二齿二恶唑酮配体的发色八面体铑配合​​物，其中光诱导的金属到配体的电荷转移引发催化C-H酰胺化。Rh-二恶唑酮复合物的 X 射线光晶体分析可以阐明目标 Rh-酰基氮烯类化合物的结构，并提供确凿的证据证明单线态氮烯类化合物主要负责酰基氨基转移反应。我们还监测到在水晶中亲核试剂与原位生成的 Rh-酰基氮烯类化合物的反应，提供了晶体学可追踪的反应系统来捕获氮烯类化合物转移的机械快照。