1,3-bis[(trimethylsilyl)methyl]benzene | 18412-15-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-bis[(trimethylsilyl)methyl]benzene
• 英文别名: m-bis[(trimethylsilyl)methyl]benzene；hexa-Si-methyl-Si,Si'-m-xylylene-bis-silane；Hexa-Si-methyl-Si,Si'-m-xylylen-bis-silan；1,3-Bis-(trimethylsilyl-methyl)-benzol；Silane, (1,3-phenylenebis(methylene))bis(trimethyl-；trimethyl-[[3-(trimethylsilylmethyl)phenyl]methyl]silane
• CAS: 18412-15-2
• 化学式: C₁₄H₂₆Si₂
• 分子量: 250.531
• InChiKey: GIMRYXTWKUXCFR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  73-74 °C(Press: 0.6 Torr)
• 密度：
  0.856±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.53
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis[(trimethylsilyl)methyl]benzene 在 氨 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 生成 1.5-Bis<(trimethylsilyl)methyl>-1.4-cyclohexadien
  参考文献：
  名称：

  New synthetic approach to 4-alkylidenecyclohexenes. Reduction-protodesilylation of benzylsilanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01336a009
• 作为产物：
  描述：

  间二甲苯 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1,3-bis[(trimethylsilyl)methyl]benzene
  参考文献：
  名称：

  离域二碳负离子和更高离域碳负离子

  摘要：

  给出了获得每个原子具有高共振能 (REPA) 的四个新二价阴离子的简单途径，以及对其他几种二价和三价阴离子的改进制备。REPA 是针对已制备和许多尚未制备的离域二碳负离子和更高离域碳负离子计算的。大多数每个原子电荷低于 0.5 e 的低分子量阴离子具有 REPA 指示稳定性，而大多数具有 0.5 e 或更多电荷的阴离子则没有。根据休克尔法则计算简单单环阴离子相对于相应的非环阴离子稳定或不稳定，除了当每个原子的电荷大时，所有环状阴离子都不稳定。对于线性无环和单环系统，计算出 REPA 在每个原子的电荷约为 0.17 e 时达到最大值。环戊二烯基阴离子具有最大的 REPA，和 13 个次高的 REPA 属于它的一些二和三阴离子衍生物。计算值与实验的制备容易程度和这些阴离子的稳定性密切相关。很大程度上由于它们与多种亲电子试剂的成键反应，碳负离子是有机合成中最重要的中间体之一。我们在这里报告了几种

  DOI：

  10.1021/ja00407a016

文献信息

• Nickel-Phosphine Complex-Catalyzed Grignard Coupling. I. Cross-Coupling of Alkyl, Aryl, and Alkenyl Grignard Reagents with Aryl and Alkenyl Halides: General Scope and Limitations
  作者：Kohei Tamao、Koji Sumitani、Yoshihisa Kiso、Michio Zembayashi、Akira Fujioka、Shun-ichi Kodama、Isao Nakajima、Akio Minato、Makoto Kumada

  DOI：10.1246/bcsj.49.1958

  日期：1976.7

  (s)), aryl, and alkenyl Grignard reagents and nonfused, fused, and substituted aromatic halides and haloolefins. Limitations lie in sluggish reactions between alkyl Grignard reagents and dihaloethylenes. The most effective catalysts are [Ni(C6H5)2P(CH2)3P(C6H5)2}Cl2] for alkyl and simple aryl Grignard reagents, [Ni(CH3)2P(CH2)2P(CH3)2}Cl2] for alkenyl and allylic Grignard reagents and [NiP(C6H5)3}2-Cl2]

  已经确定，二卤代二膦镍 (II) 配合物对格氏试剂与芳基和链烯基卤化物的选择性交叉偶联表现出极高的催化活性。由于该催化反应程序简单、反应条件温和、偶联产物的收率和纯度高，以及广泛适用于涉及伯和仲烷基的反应（无论β-的存在与否），该催化反应可用于合成实践。氢 (s))、芳基和烯基格氏试剂以及非稠合、稠合和取代的芳族卤化物和卤代烯烃。限制在于烷基格氏试剂和二卤乙烯之间的缓慢反应。对于烷基和简单的芳基格氏试剂，最有效的催化剂是 [Ni(C6H5)2P(CH2)3P(C6H5)2}Cl2]，[Ni(CH3)2P(CH2)2P(CH3)2}Cl2] 用于烯基和烯丙基格氏试剂，[NiP(C6H5)3}2-Cl2] 用于空间位阻芳基格氏试剂和卤化物。膦配体对...的巨大稳定作用
• Metalations—XVI
  作者：J. Klein、A. Medlik、A.Y. Meyer

  DOI：10.1016/0040-4020(76)80020-8

  日期：1976.1

  Metalation of mesitylene with butyllithium in hexane in the presence of tetramethylethylenediamine yields mono-, di- and trilithiated benzylic compounds (1–5), characterized as their silylated derivatives. Dilithiation occurred partly at the same but preferentially at different methyls. The symmetrical tris-1,3,5-(lithiomethylene)benzene was the main product. Similar metalation occurred with m-xylene

  在四甲基乙二胺存在下，用丁基锂在己烷中对亚甲基三甲苯进行金属化，可得到单，二和三硅烷基化的苄基化合物（1-5），其特征是它们的甲硅烷基化衍生物。双锂化部分发生在相同的位置，但优先出现在不同的甲基上。对称的三，1,3,5-（亚硫基亚甲基）苯是主要产物。类似的金属化发生与米二甲苯。邻二甲苯也产生二锂化产物，但速度较慢，对二甲苯则缓慢且仅产生宝石-二硫代衍生物。
• Di(lithiomethyl)benzenes from di(chloromethyl)benzenes by a DTBB-catalysed lithiation under Barbier-type conditions
  作者：Cecilia Gómez、Fernando F Huerta、Miguel Yus

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00878-8

  日期：1997.10

  The reaction of 1,2-, 1,3- and 1,4-di(chloromethyl)benzenes (1a-c) and different electrophiles [PriCHO, ButCHO, PhCHO, (CH2)5CO, PhCOMe, Me3SiCl] with an excess of lithium powder and a catalytic amount of DTBB (4 mol%) in THF at 0°C leads, after hydrolysis with water, to the expected dioles or disilylated compounds 2aa-cf.

  的1,2-反应，1,3-和1,4-二（氯甲基）苯（1A-1C不同）和亲电[镨我CHO，卜吨CHO，苯甲醛，（CH 2）5 CO，PhCOMe，用水过量水解后，在0℃下，具有过量锂粉和DTBB（4 mol％）催化量的DTBB（4 mol％）的Me 3 SiCl]导致预期的二醇或二甲硅烷基化化合物2aa-cf。
• Synthesis and Conformational Analysis of 2,11-Disila[3.3]metacyclophanes
  作者：Tomoo Hayamizu、Hajime Maeda、Takashi Ouchi、Naoki Kakiuchi、Kazuhiko Mizuno

  DOI：10.1002/ejoc.201600800

  日期：2016.8

  Silyl-tethered [3.3]metacyclophanes were prepared and subjected to conformational analysis. The results show that these compounds exist in unprecedented anti-rich metacyclophane forms. In the case of 2,2,11,11-tetrasubstituted 2,11-disila[3.3]metacyclophanes, anti conformers are lower in energy than their syn counterparts. Evidence for this assignment comes from the results of 1H NMR spectroscopic

  制备甲硅烷基连接的 [3.3] 环芳烃并进行构象分析。结果表明，这些化合物以前所未有的抗富集环芳烃形式存在。在 2,2,11,11-四取代的 2,11-二硅[3.3] 环芳烃的情况下，反构象异构体的能量低于它们的顺式对应物。这一分配的证据来自 1H NMR 光谱和 X 射线晶体学分析的结果，以及分子轨道计算。然而，2,2,11,11-四氢衍生物表现出相反的行为，这意味着顺式构象异构体在热力学上是最稳定的。这些化合物在溶液中的顺/反比受温度和溶剂极性的控制，这种方式可以通过考虑 ΔΔG 和偶极矩的混合贡献来解释。
• Main group conjugated organic anion chemistry. 3. Application of magnesium-anthracene compounds in the synthesis of Grignard reagents
  作者：Stephen Harvey、Peter C. Junk、Colin L. Raston、Geoffrey Salem

  DOI：10.1021/jo00249a002

  日期：1988.7