(R)-3-methyl-2-(o-tolyl)benzaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-3-methyl-2-(o-tolyl)benzaldehyde
• 英文别名: 3-Methyl-2-(o-tolyl)-benzaldehyde；3-methyl-2-(2-methylphenyl)benzaldehyde
• 化学式: C₁₅H₁₄O
• 分子量: 210.276
• InChiKey: GXFBZGOCYPMJOB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-methyl-2-(o-tolyl)benzaldehyde 在 盐酸羟胺 作用下， 以 乙醚 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 5.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Copper-Catalyzed Aerobic Spirocyclization of Biaryl-N-H-imines via 1,4-Aminooxygenation of Benzene Rings

  摘要：

  A synthetic method of azaspirocyclohexadienones has been developed through copper-catalyzed aerobic spirocyclization of biaryl-N-H-imines prepared by the reaction of biarylcarbonitriles and Grignard reagents.

  DOI：

  10.1021/ol301583y
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-3-甲基苯甲腈 在 四(三苯基膦)钯 、 二异丁基氢化铝 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 生成 (R)-3-methyl-2-(o-tolyl)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  金催化中抗衡阴离子的工业视角：关于替代抗衡阴离子的研究

  摘要：

  通过多种代表均相金催化关键反应模式的众所周知的测试反应，研究了多用途抗衡阴离子的比较，并通过GC和1 H NMR监测了催化活性。如前所述，抗衡阴离子的影响通常比相应的配体效应更为明显。因此，本研究的重点是迄今为止对均金催化反应的研究中还没有包括的抗衡阴离子的研究。使用到目前为止被忽略的抗衡阴离子（BAr F 4）-，[B（C 6 F 5）4 ] -，[Al（OC（CF 3）3）4 ] -和[B（C 6 F 5）3（OAc F）] -表现出超过或至少与常用抗衡阴离子相似的催化活性。抗衡阴离子的广泛使用在将来有关金催化中的催化剂优化方面可发挥重要作用。

  DOI：

  10.1002/adsc.201800629

文献信息

• An Industrial Perspective on Counter Anions in Gold Catalysis: Underestimated with Respect to “Ligand Effects”
  作者：Jasmin Schießl、Jürgen Schulmeister、Angelino Doppiu、Eileen Wörner、Matthias Rudolph、Ralf Karch、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/adsc.201800233

  日期：2018.7.4

  reactions, representing the key reactivity patterns of gold catalysis, were analyzed by GC and 1H NMR. The study is focused on establishing of a strategical approach for the consideration of ligand influence and counter anion influence during the catalyst optimization including an industrial perspective. The study shows a dominance of the counter anion, a dominance which up to now has been neglected in

  的各种公知的试验反应，代表金催化中的关键反应性模式的转换中，通过GC分析11 H NMR。这项研究的重点是建立一种战略方法，以期在催化剂优化过程中考虑配体影响和抗衡阴离子的影响，包括从工业角度出发。这项研究显示了抗衡阴离子的优势，这一优势迄今为止在大多数常规筛选中都被忽略。此外，剧烈的底物依赖性变得明显，即使底物的微小变化也已经可以强烈影响催化活性并改变最佳的抗衡阴离子或配体。基于收集的数据，提出了一种有效筛选特定底物的战略概念，该概念可作为均相金催化中催化剂优化的重要指导。
• Phosphino Hydrazones as Suitable Ligands in the Asymmetric Suzuki–Miyaura Cross-Coupling
  作者：Abel Ros、Beatriz Estepa、Antonio Bermejo、Eleuterio Álvarez、Rosario Fernández、José M. Lassaletta

  DOI：10.1021/jo300548z

  日期：2012.5.18

  Phosphino hydrazones derived from C2-symmetric hydrazines exhibit excellent catalytic activity and provide good enantioselectivities in the asymmetric Suzuki–Miyaura cross-coupling to axially chiral biaryls, in particular for the most challenging reactions of monocyclic, functionalized aryl bromides and triflates. X-ray analysis of preformed [Pd(P/N)Cl2] precatalysts [(P/N) = phosphino hydrazone] revealed

  衍生自C2对称肼的膦具有出色的催化活性，并且在不对称的Suzuki-Miyaura与轴向手性联芳基的偶合中具有良好的对映选择性，特别是对于单环，官能化的芳基溴化物和三氟甲磺酸酯最具挑战性的反应。预先形成的[Pd（P / N）Cl2]预催化剂[（P / N）=膦）的X射线分析表明，moiety部分具有很强的n-π共轭，通过吡咯烷N（sp3）的高平面度可以确定）原子，这使得围绕N–N键的旋转无关紧要。配合物的特征还在于具有包膜样的构象，其中Pd原子位于吡咯烷基的最接近立体异构中心的2-苯基的相反侧。
• Polycationic Ligands in Gold Catalysis: Synthesis and Applications of Extremely π-Acidic Catalysts
  作者：Javier Carreras、Gopinadhanpillai Gopakumar、Liangu Gu、Ana Gimeno、Pawel Linowski、Jekaterina Petuškova、Walter Thiel、Manuel Alcarazo

  DOI：10.1021/ja411146x

  日期：2013.12.18

  Very often ligands are anionic or neutral species. Cationic ones are rare, and, when used, the positively charged groups are normally appended to the periphery of the ligand. Here, we describe a dicationic phosphine with no spacer between the phosphorus atom and the two positively charged groups. This structural feature makes its donor ability poorer than that of phosphites and only comparable to extremely

  配体通常是阴离子或中性物质。阳离子基团很少见，使用时，带正电的基团通常附加到配体的外围。在这里，我们描述了一种在磷原子和两个带正电荷的基团之间没有间隔基的双阳离子膦。这种结构特征使其供体能力比亚磷酸盐差，只能与剧毒或自燃化合物如 PF3 或 P(CF3)3 相媲美。通过利用这些特性，开发了一种新的 Au 催化剂，显示出显着增强的激活 π 系统的能力。这已被用于合成空间位阻非常大且天然存在的 4,5-二取代菲。本方法有望适用于许多其他过渡金属催化转化的开发和改进，这些转化受益于极强的 π 受体配体。已通过密度泛函计算探索了选定催化转化的机制。
• An enantioselective synthesis of 2,2',6-trisubstituted biphenyls
  作者：A. I. Meyers、Richard J. Himmelsbach

  DOI：10.1021/ja00289a023

  日期：1985.2

  Description d'une procedure generale pour la synthese de biphenyles chiraux via substitution aromatique nucleophile d'un groupe o-methoxy par un reactif de Grignard aromatique avec une oxazoline en tant qu'auxiliaire chiral. Determination des vitesses de racemisation des biphenyles

  描述 d'une procedure generale pour la synthese de biphenyles chiraux via取代芳香亲核试剂 d'un groupe o-methoxy par un reactif de Grignard 芳香 avec une oxazoline en tant qu'auxiliaire 手性。联苯外消旋化的测定
• Palladium-catalyzed ortho-C-H silylation of biaryl aldehydes using a transient directing group
  作者：Yong-Jie Wu、Qi-Jun Yao、Hao-Ming Chen、Gang Liao、Bing-Feng Shi

  DOI：10.1007/s11426-020-9694-3

  日期：2020.7

  useful building blocks. Notably, this protocol also offers an opportunity to establish a platform for expeditious synthesis of structurally diverse axially chiral biaryl aldehydes via sequential atroposelective interannular C-H functionalization/intraanular C-H silylation.

  提出了一种由Pd催化的由瞬态助剂实现的联芳醛的邻位-CH甲硅烷基化的方法。该方案以良好的产率提供了多种邻甲硅烷基化的联芳基醛。甲硅烷基部分可以在温和条件下进一步官能化，从而使甲硅烷基化产物成为有用的结构单元。值得注意的是，该方案还提供了一个机会，可以建立一个平台，以通过顺序的对位选择性环间CH官能化/环内CH甲硅烷基化快速合成结构多样的轴向手性联芳基醛。