1-bromo-2-(o-tolylethynyl)benzene | 1314235-27-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-bromo-2-(o-tolylethynyl)benzene
• 英文别名: 1-bromo-2-(2-tolylethynyl)benzene；1-Bromo-2-[2-(2-methylphenyl)ethynyl]benzene；1-bromo-2-[2-(2-methylphenyl)ethynyl]benzene
• CAS: 1314235-27-2
• 化学式: C₁₅H₁₁Br
• 分子量: 271.156
• InChiKey: ZKFHJNQABXTPGO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  370.1±35.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.38±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-2-(o-tolylethynyl)benzene 在 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 (RhCl((R,R)-Ph-bod))₂ 、 sodium carbonate 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 48.5h， 生成 8-(2-methylphenyl)benzo[b]fluoranthene
  参考文献：
  名称：

  通过联苯的区域选择性 CC 键活化催化对映选择性合成轴向手性多环芳烃 (PAH)

  摘要：

  手性多环芳烃 (PAHs) 由于其手性和极度扩展的 π 共轭体系，有望具有不寻常的物理性质。事实上，多环芳烃有望用作手性识别剂和有机半导体。因此，强烈需要一种合成手性多环芳烃的方法。尽管有一些关于螺旋手性多环芳烃的对映选择性合成的报道，但以对映选择性的方式合成轴向手性多环芳烃仍然很困难。在此，我们报告了通过区域选择性裂解联苯的空间位阻 CC 键，催化对映选择性合成苯并 [b] 荧蒽基轴向手性多环芳烃的产率和对映选择性（高达 >99%，>99% ee）。该反应可用于连续环化以合成具有两个手性轴的多环多环芳烃。获得的手性多环芳烃具有高ε值（高达ε=8.9×104）、量子产率（高达Φ=0.67）和圆偏振发光（CPL）特性（|glum|=3.5×10-3）。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b12205
• 作为产物：
  描述：

  邻碘溴苯 、 2-乙炔基甲苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 生成 1-bromo-2-(o-tolylethynyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  通过联苯的区域选择性 CC 键活化催化对映选择性合成轴向手性多环芳烃 (PAH)

  摘要：

  手性多环芳烃 (PAHs) 由于其手性和极度扩展的 π 共轭体系，有望具有不寻常的物理性质。事实上，多环芳烃有望用作手性识别剂和有机半导体。因此，强烈需要一种合成手性多环芳烃的方法。尽管有一些关于螺旋手性多环芳烃的对映选择性合成的报道，但以对映选择性的方式合成轴向手性多环芳烃仍然很困难。在此，我们报告了通过区域选择性裂解联苯的空间位阻 CC 键，催化对映选择性合成苯并 [b] 荧蒽基轴向手性多环芳烃的产率和对映选择性（高达 >99%，>99% ee）。该反应可用于连续环化以合成具有两个手性轴的多环多环芳烃。获得的手性多环芳烃具有高ε值（高达ε=8.9×104）、量子产率（高达Φ=0.67）和圆偏振发光（CPL）特性（|glum|=3.5×10-3）。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b12205

文献信息

• Palladium-Catalyzed C–S Coupling: Access to Thioethers, Benzo[<i>b</i>]thiophenes, and Thieno[3,2-<i>b</i>]thiophenes
  作者：Marius Kuhn、Florian C. Falk、Jan Paradies

  DOI：10.1021/ol2016093

  日期：2011.8.5

  formation/cross-coupling/cyclization domino reaction using thiourea as a cheap and easy to handle dihydrosulfide surrogate has been developed. Structurally important biarylthioether, benzo[b]thiophenes, and thieno[3,2-b]thiophene scaffolds are provided in high yield.

  已经开发出了第一个使用硫脲作为便宜且易于处理的二氢硫代用品的C-S键形成/交叉偶联/环化多米诺反应。以高收率提供结构上重要的联芳基硫醚，苯并[ b ]噻吩和噻吩并[3,2- b ]噻吩支架。
• Controlling the Selectivity Patterns of Au-Catalyzed Cyclization–Migration Reactions
  作者：Mo Chen、Naijing Su、Tianning Deng、Donald J. Wink、Yingwei Zhao、Tom G. Driver

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03888

  日期：2019.3.15

  2-dihydronaphthalenes. Our data suggests that this transformation occurs via a gold-stabilized cyclopropyl carbinyl cation, which triggers either a [1,2] carboxylate shift or a less favorable [1,2] aryl shift. The relative rates of these migrations can be controlled by the identity of the ligand or by stabilizing the mesomeric cation.

  少至2摩尔％的（XPhos）AuNTf 2催化多种邻乙炔基取代的苯乙烯转变为1,2-二氢萘。我们的数据表明，这种转变是通过金稳定的环丙基羧甲基阳离子发生的，它会触发[1,2]羧酸酯移位或不太有利的[1,2]芳基移位。这些迁移的相对速率可以通过配体的身份或通过稳定介晶阳离子来控制。
• 5,14-Diaryldiindeno[2,1-<i>f</i>:1′,2′<i>-j</i>]picene: A New Stable [7]Helicene with a Partial Biradical Character
  作者：Ya-Chu Hsieh、Cheng-Feng Wu、Yi-Ting Chen、Chia-Te Fang、Chi-Shin Wang、Chia-Hsin Li、Liang-Yu Chen、Mu-Jeng Cheng、Chu-Chen Chueh、Pi-Tai Chou、Yao-Ting Wu

  DOI：10.1021/jacs.8b08840

  日期：2018.10.31

  dimesityl-substituted derivative 1ab), an electron spin resonance (ESR)-active character, a small triplet-singlet energy gap (4.75 kcal/mol), broad photoabsorption covering the ultraviolet, visible, and near-infrared (NIR) regions, two-photon absorption in the NIR range, and respectable ambipolar charge-transport behavior in a solution-processed organic field-effect transistor.

  5,14-二芳基二茚[2,1- f:1',2' -j]picene (DDP, 1) 是一种热稳定性和化学稳定性的螺旋芳烃，可从 1,4-双 [2-(芳乙炔基)苯基]苯分四步合成。X 射线晶体学证实了它的螺旋骨架，它包含一个邻醌二甲烷部分，这种结构特征导致外消旋化的障碍非常高（超过 50 kcal/mol）。DDP 具有多功能且有前途的特性，包括小的 HOMO-LUMO 能隙（二甲基取代衍生物 1ab 为 1.31 eV）、电子自旋共振（ESR）活性特征、小的三重态-单线态能隙（4.75 kcal/mol )，覆盖紫外、可见光和近红外 (NIR) 区域的广泛光吸收，NIR 范围内的双光子吸收，
• Synthesis of Fluorenes<i>via</i>the Palladium-Catalyzed 5-<i>exo-dig</i>Annulation of<i>o</i>-Alkynylbiaryls
  作者：Natalia Chernyak、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1002/adsc.200800765

  日期：2009.5

  The direct Pd-catalyzed intramolecular rapidly with electron-deficient benzene ring, which, in hydroarylation of o-alkynyl biaryls proceeded in highly combination with a substantial isotope effect observed, stereoselective manner producing fluorenes 2, the products of 5-exo-dig cyclization, in excellent yields. The cascade intermolecular arylation, incorporated in this transformation, allowed for efficient

  直接 Pd 催化分子内的缺电子苯环迅速发生分子内反应，在邻炔基联芳基的加氢芳基化过程中与观察到的大量同位素效应高度结合，立体选择性方式产生芴2，5-exo-dig 环化的产物，以优异的产量。级联分子间芳基化，纳入该转化，允许有效合成完全取代的芴12。这些环化在缺电子苯环下进行得更快，结合观察到的大量同位素效应，强烈支持CH活化机制为关键的环化步骤。
• The intramolecular 5-exo, 7-endo-dig transition metal-free cyclization sequence of (2-alkynylphenyl) benzyl ethers: synthesis of seven-membered fused benzo[b]furans
  作者：Rafaela Gai、Roberto do Carmo Pinheiro、José S. S. Neto、Bernardo A. Iglesias、Thiago V. Acunha、Davi F. Back、Gilson Zeni

  DOI：10.1039/c6gc02423h

  日期：——

  Base-promoted cyclization of (2-alkynylphenyl) benzyl ethers was studied in details. The effects of solvent, base, temperature, reaction time and amount of base on the efficacy of the cyclization reaction was...

  详细研究了碱促进的（2-炔基苯基）苄基醚的环化反应。溶剂，碱，温度，反应时间和碱用量对环化反应效率的影响为...