methyl 4-((trimethylsilyl)carbonyl)benzoate | 75748-12-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-((trimethylsilyl)carbonyl)benzoate
• 英文别名: Benzoic acid, 4-[(trimethylsilyl)carbonyl]-, methyl ester；methyl 4-trimethylsilylcarbonylbenzoate
• CAS: 75748-12-8
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃Si
• 分子量: 236.343
• InChiKey: BXKWQFBVOJHWBG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  306.1±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.038±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.53
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-((trimethylsilyl)carbonyl)benzoate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 1,10-菲罗啉 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以91%的产率得到4-(三甲基硅基)苯甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  镍催化的酰基硅烷脱羰反应。

  摘要：

  开发了镍催化的酰基硅烷脱羰基。与其中甲硅烷基用作离去基团的酰基硅烷的交叉偶联反应形成鲜明对比，甲硅烷基在该脱羰基反应中保留在产物中。尽管解离的CO与镍中心的牢固结合经常阻碍镍介导的脱羰基反应中的催化剂转换，但是该反应可以通过带有CO配体的镍配合物来催化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00772
• 作为产物：
  描述：

  在 copper(II) oxide 、 copper dichloride 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 methyl 4-((trimethylsilyl)carbonyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  可见光诱导硅氧卡宾与偶氮二甲酸酯 N=N 的加成：由酰基硅烷合成酰肼

  摘要：

  我们报道了在可见光存在下，无需添加剂或过渡金属的帮助，由酰基硅烷合成酰肼。酰基硅烷经历[1,2]-布鲁克重排生成亲核硅氧碳烯，其进一步加成到偶氮二甲酸酯的N=N上产生酰肼。对照实验表明反应通过单线态卡宾中间体进行。酰肼官能团向其他官能团的转化得到了证明，包括候选药物吗氯贝胺的合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00185

文献信息

• Chemoselective Amide‐Forming Ligation Between Acylsilanes and Hydroxylamines Under Aqueous Conditions
  作者：Xingwang Deng、Guan Zhou、Jing Tian、Rajavel Srinivasan

  DOI：10.1002/anie.202012459

  日期：2021.3.22

  products, and biologically active compounds showcase the robustness and functional‐group tolerance of the reaction. The key to the success of the reaction could be the possible formation of the strong Si−O bond via a Brook‐type rearrangement. Given its simplicity and efficiency, this ligation has the potential to unfold new applications in the areas of medicinal chemistry and chemical biology.

  我们报道了在水性条件下酰基硅烷与羟胺的酰胺形成反应（ASHA连接）。结扎快速，化学选择性，温和，高产，并具有出色的功能组耐受性。一系列市售药物，多肽，天然产物和生物活性化合物的后期修饰显示了反应的鲁棒性和功能基团耐受性。反应成功的关键可能是通过布鲁克型重排可能形成牢固的Si-O键。鉴于其简单性和高效性，这种连接方法有潜力在药物化学和化学生物学领域中展现出新的应用。
• Acylsilane directed aromatic C–H alkenylations by ruthenium catalysis
  作者：Xiunan Lu、Cong Shen、Keke Meng、Li Zhao、Tingyan Li、Yaling Sun、Jian Zhang、Guofu Zhong

  DOI：10.1039/c8cc08250b

  日期：——

  A ruthenium-catalyzed C–H alkenylation of aroylsilanes with electron-deficient alkenes was developed, using acylsilane as the directing group. The mild reaction conditions enable the tolerance of a wide scope of functionalities such as OMe, F, Cl, Br and CF3, providing a convenient and highly effective method for the synthesis of styrene derivatives bearing acylsilane. Steroid and heterocycles such

  以酰基硅烷为导向基团，开发了钌催化的芳香族硅烷与缺电子烯烃的CH烯基化反应。温和的反应条件可以耐受多种功能，例如OMe，F，Cl，Br和CF 3，为合成带有酰基硅烷的苯乙烯衍生物提供了一种方便而高效的方法。类固醇和杂环（例如呋喃和噻吩）也具有良好的耐受性。此外，酰基硅烷被有效地转化为相应的醛或羧酸。
• Preparation of substituted benzoyltrimethylsilanes by the palladium-catalyzed silylation of substituted benzoyl chlorides with hexamethyldisilane
  作者：Keiji Yamamoto、Shigeaki Suzuki、Jiro Tsuji

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77777-x

  日期：1980.1

  A direct preparative route to benzoyltrimethylsilane has been found by the reaction of benzoyl chloride with hexamethyldisilane in the presence of a specified palladium(II) complex as catalyst.

  在特定的钯（II）配合物作为催化剂的存在下，通过苯甲酰氯与六甲基乙硅烷的反应，发现了直接制备苯甲酰基三甲基硅烷的方法。
• Visible-Light-Induced Catalyst-Free Carboxylation of Acylsilanes with Carbon Dioxide
  作者：Zhengning Fan、Yaping Yi、Shenhao Chen、Chanjuan Xi

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00435

  日期：2021.3.19

  Intermolecular carbon–carbon bond formation between acylsilanes and carbon dioxide (CO2) was achieved by photoirradiation under catalyst-free conditions. In this reaction, siloxycarbenes generated by photoisomerization of the acylsilanes added to the C═O bond of CO2 to give α-ketocarboxylates, which underwent hydrolysis to afford α-ketocarboxylic derivatives in good yields. Control experiments suggest

  在无催化剂条件下，通过光辐照可实现酰基硅烷与二氧化碳（CO 2）之间的分子间碳-碳键形成。在该反应中，通过将酰基硅烷进行光异构化而生成的甲硅烷碳烯加到CO 2的C═O键上，得到α-酮羧酸酯，将其水解后以高收率得到α-酮羧酸衍生物。对照实验表明，所产生的甲硅烷氧基碳烯很可能来自酰基硅烷的单重态（S 1），并且向CO 2的添加不是一致的。
• Palladium-Catalyzed Siloxycyclopropanation of Alkenes Using Acylsilanes
  作者：Shun Sakurai、Tetsuya Inagaki、Takuya Kodama、Masahiro Yamanaka、Mamoru Tobisu

  DOI：10.1021/jacs.1c11497

  日期：2022.1.26

  Currently, catalytically transferable carbenes are limited to electron-deficient and neutral derivatives, and electron-rich carbenes bearing an alkoxy group (i.e., Fischer-type carbenes) cannot be used in catalytic cyclopropanation because of the lack of appropriate carbene precursors. We report herein that acylsilanes can serve as a source of electron-rich carbenes under palladium catalysis, enabling

  目前，可催化转移的卡宾仅限于缺电子和中性衍生物，而带有烷氧基的富电子卡宾（即Fischer型卡宾）由于缺乏合适的卡宾前体而不能用于催化环丙烷化。我们在此报道，在钯催化下，酰基硅烷可以作为富电子卡宾的来源，从而实现一系列烯烃的环丙烷化。这种反应性特征与不含金属的硅氧卡宾形成鲜明对比，后者对正常烯烃不具有反应性。所得的甲硅烷氧基环丙烷可用作有价值的均烯醇化物等价物，可以快速获得精细的 β-官能化酮。