6-methyl-2-(o-tolyl)-1H-benzo[d]imidazole | 630091-55-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并咪唑类
• 英文名称: 6-methyl-2-(o-tolyl)-1H-benzo[d]imidazole
• 英文别名: 6-methyl-2-(2-methylphenyl)-1H-benzimidazole
• CAS: 630091-55-3
• 化学式: C₁₅H₁₄N₂
• mdl: MFCD03624727
• 分子量: 222.29
• InChiKey: AULDPJBEMKICGY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.133
• 拓扑面积：
  28.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-methyl-2-(o-tolyl)-1H-benzo[d]imidazole 、 N-propylbut-2-ynamide 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 zinc diacetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 N-propyl-2-(4,7,11-trimethyl-11H-benzo[4,5]imidazo[2,1-a]isoindol-11-yl)acetamide 、 N-propyl-2-(4,8,11-trimethyl-11H-benzo[4,5]imidazo[2,1-a]isoindol-11-yl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  Rh(III)/Ru(II) 催化 2-芳基苯并咪唑与炔酸酯和炔酰胺的 [4 + 1] 级联 C–H/N–H 环化快速合成苯并咪唑稠合异吲哚

  摘要：

  报道了 Rh(III) 催化的 2-芳基苯并咪唑与炔酸酯通过 C–H 活化/邻烯基化/分子内环化级联进行 [4 + 1] 环化，以获得苯并咪唑稠合异吲哚。Rh催化剂和内炔酯的反应专门提供苯并[4,5]咪唑并[2,1- a ]异吲哚乙酸酯。相反，内炔酰胺在Ru催化剂存在下参与成环过程，提供苯并[4,5]咪唑并[2,1- a ]异吲哚乙酰胺。炔烃充当 C1 合成子并经历 [4 + 1] 环化而不是传统的 [4 + 2] 环化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00937
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-N-(p-tolyl)benzimidamide 在 碘 、 potassium carbonate 、 potassium iodide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.5h， 以45%的产率得到6-methyl-2-(o-tolyl)-1H-benzo[d]imidazole
  参考文献：
  名称：

  碘介导的芳基CH胺合成苯并咪唑和吡啶并[1,2-a]苯并咪唑

  摘要：

  使用分子碘作为合成苯并咪唑衍生物的唯一氧化剂，已经实现了分子内芳基CH氨基化反应。通过将芳基胺与相应的腈或芳基碘加成或偶联，可以轻松制备所需的底物。在以碳酸钾（K 2 CO 3）为碱的情况下，这些底物的碘介导的氧化环化作用可提供中等至良好收率的相应产物。此处介绍的无过渡金属协议对空气不敏感，操作简单。这种通用且环保的合成方法学广泛适用于各种N芳基取代的am和吡啶2胺，可直接接触1 H来自相应前体的-苯并[ d ]咪唑和吡啶并[1,2- a ]苯并咪唑衍生物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600455

文献信息

• Selective C-C bonds formation, N-alkylation and benzo[d]imidazoles synthesis by a recyclable zinc composite
  作者：Guanxin Zhu、Zheng-Chao Duan、Haiyan Zhu、Dongdong Ye、Dawei Wang

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.06.060

  日期：2022.1

  reaction, dehydrogenation and heterocycles synthesis, instead of noble metals. The uniformly dispersed zinc composites were designed, synthesized and carefully characterized by means of XPS, EDS, TEM and XRD. The resulting zinc composite showed good catalytic activity for the N-alkylation of amines with amines, ketones with alcohols in water under base-free conditions, while unsaturated carbonyl compounds

  地球上丰富的金属是便宜得多、有前途的有价值的金属，可以代替贵金属作为借氢反应、脱氢和杂环合成的催化剂。通过 XPS、EDS、TEM 和 XRD 设计、合成和仔细表征均匀分散的锌复合材料。所得锌复合物在无碱条件下对胺与胺、酮与醇在水中的N-烷基化表现出良好的催化活性，同时通过调整反应条件也可以合成不饱和羰基化合物。重要的是，首次实现了2-芳基-1H-苯并[ d]咪唑衍生物，在绿色条件下使用这种锌复合物。同时，这种锌催化剂可以很容易地回收和重复使用至少五次。
• Transition-Metal-Free Transfer Hydrogenative Cascade Reaction of Nitroarenes with Amines/Alcohols: Redox-Economical Access to Benzimidazoles
  作者：Arup K. Kabi、Raghuram Gujjarappa、Anupam Roy、Abhishek Sahoo、Dulal Musib、Nagaraju Vodnala、Virender Singh、Chandi C. Malakar

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01450

  日期：2021.11.5

  describes an efficient transition-metal-free process toward the transfer hydrogenative cascade reaction between nitroarenes and amines or alcohols. The developed redox-economical approach was realized using a combination of KOtBu and Et3SiH as reagents, which allows the synthesis of benzimidazole derivatives via σ-bond metathesis. The reaction conditions hold well over a wide range of substrates embedded with

  该报告描述了一种有效的无过渡金属工艺，用于硝基芳烃与胺或醇之间的转移氢化级联反应。开发的氧化还原经济方法是使用 KO t Bu 和 Et 3 SiH 作为试剂的组合实现的，这允许通过 σ 键复分解合成苯并咪唑衍生物。反应条件适用于各种嵌入不同官能团的底物，以良好至优异的产率提供所需的产品。已根据一系列控制实验、质谱证据描述了机械建议，这些证据得到了具有可行能量分布的密度泛函理论 (DFT) 计算的充分支持。
• Tunable Triazole-Phosphine-Copper Catalysts for the Synthesis of 2-Aryl-1<i>H</i> -benzo[d]imidazoles from Benzyl Alcohols and Diamines by Acceptorless Dehydrogenation and Borrowing Hydrogen Reactions
  作者：Zhaojun Xu、Duo-Sheng Wang、Xiaoli Yu、Yongchun Yang、Dawei Wang

  DOI：10.1002/adsc.201700179

  日期：2017.10.4

  activity. Mechanistic studies and deuterium labeling experiments indicated that the reactions proceeded by an initial and reversible alcohol dehydrogenation resulting in a copper hydride intermediate. This was also supported by the direct observation of a diagnostic copper hydride signal by solid‐state infrared spectroscopy. The TAP−Cu‐H complex showed absorptions at 912 cm−1 that could be assigned

  三唑-膦-铜配合物（TAP-Cu）已被合成并用作可调谐和有效的催化剂，用于选择性合成氟代2-芳基-1 H-苯并[d]咪唑和1-苄基-2-芳基1小时一步法制得的简单醇中的苯并[d]咪唑衍生物。TAP-Cu对脱氢和借用氢反应均显示出优异且可调节的催化活性，首次证明了80多个例子。观察到配体在催化剂活性中起关键作用。机理研究和氘标记实验表明，反应是通过初始且可逆的醇脱氢进行的，从而生成氢化铜中间体。固态红外光谱法直接观察氢化铜诊断信号也支持了这一点。TAP-Cu-H络合物在912 cm -1处显示吸收可以分配给氢化铜拉伸。此外，也成功地进行了中间双亚胺的直接捕集。
• Copper‐Mediated Diamination of Arylboronic Acids for the Synthesis of 2‐Aryl Benzimidazoles Using Trimethylsilyl Azide as the Amino Sources with Aldehydes
  作者：Zeqiang Xie、Fengtao Zhou、Ke Ding

  DOI：10.1002/adsc.202000385

  日期：2020.8.19

  A direct and versatile copper‐mediated three‐component reaction of arylboronic acids, trimethylsilyl azide and aldehydes for the synthesis of benzimidazoles is reported. The reaction is well tolerated by a wide range of substituted aromatic aldehydes and aromatic boronic acids to produce the corresponding benzimidazoles in moderate to high yields. Mechanism investigations demonstrated that copper‐promoted

  据报道，直接和通用的铜介导的三组分芳基硼酸，三甲基硅烷基叠氮化物和醛类反应可合成苯并咪唑。各种取代的芳族醛和芳族硼酸对反应具有良好的耐受性，以中等至高收率生产相应的苯并咪唑。机理研究表明，串联过程涉及铜促进的Chan-Evans-Lam偶联，CH胺化和氧化环加成反应。
• Substrate-controlled Rh(<scp>iii</scp>)-catalyzed regiodivergent annulation towards fused and spiro benzimidazoles
  作者：Ying-Ti Huang、Indrajeet J. Barve、Yi-Ting Huang、Sandip Dhole、Wei-Jung Chiu、Chung-Ming Sun

  DOI：10.1039/d2ob00906d

  日期：——

  Mechanistically, C–H activation followed by migratory insertion of maleimide forms a Heck-type intermediate. Unsubstituted benzimidazole undergoes aza-Michael addition to form a (4 + 2) fused product, whereas ortho-substituted phenyl benzimidazole causes steric clash to deliver a (4 + 1) spiro-adduct favorably via acid-catalyzed intramolecular annulation.

  报道了 Rh( III ) 催化的 2-芳基苯并咪唑与马来酰亚胺的级联 C-H 活化和环化，用于合成苯并咪唑稠合异喹啉和苯并咪唑螺环异吲哚。在苯环的邻位使用未取代和取代的苯并咪唑可以实现对这两种不同产物形成的可转换选择性。从机制上讲，C-H 活化后迁移插入马来酰亚胺形成 Heck 型中间体。未取代的苯并咪唑通过氮杂-迈克尔加成形成 (4 + 2) 稠合产物，而邻位取代的苯基苯并咪唑引起空间冲突以有利地提供 (4 + 1) 螺加合物酸催化的分子内环化。