1,5-anhydro-6-O-benzyl-3,4-O-carbonate-2-deoxy-D-lyxo-hex-1-enopyranose | 188010-90-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 1,5-anhydro-6-O-benzyl-3,4-O-carbonate-2-deoxy-D-lyxo-hex-1-enopyranose
• 英文别名: 6-O-benzyl-3,4-di-O-(carbonyl)-D-galactal；6-O-benzyl-3,4-(oxomethylene)-D-galactal；(3aR,4R,7aR)-4-(phenylmethoxymethyl)-4,7a-dihydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-2-one
• CAS: 188010-90-4
• 化学式: C₁₄H₁₄O₅
• 分子量: 262.262
• InChiKey: QNAQSSCICPJKIU-JHJVBQTASA-N

物化性质

• 沸点：
  456.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.259±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-anhydro-6-O-benzyl-3,4-O-carbonate-2-deoxy-D-lyxo-hex-1-enopyranose 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 水 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.83h， 生成 6-O-benzyl-3,4-di-O-(carbonyl)-2-deoxy-2-bromo-α-D-galactopyranosyl trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of 2-Deoxy-β-Galactosides via 2-Deoxy-2-bromo- and 2-Deoxy-2-iodo-galactopyranosyl Donors

  摘要：

  A series of 2-bromo- and 2-iodo-galactopyranosyl acetates and trichloroacetimidates were evaluated as glycosyl donors for the synthesis of 2-deoxygalactopyranosides. The best selectivity for the beta-glycosidic linkage was achieved by using 6-deoxy-3,4-carbonate-protected galactosyl donors.

  DOI：

  10.1021/ol034393t
• 作为产物：
  描述：

  1,5-anhydro-6-O-(tert-butyldimethylsilyl)-3,4-O-carbonate-2-deoxy-D-lyxo-hex-1-enopyranose 在 四丁基氟化铵 、 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 73.0h， 生成 1,5-anhydro-6-O-benzyl-3,4-O-carbonate-2-deoxy-D-lyxo-hex-1-enopyranose
  参考文献：
  名称：

  钯催化糖基化立体选择性合成β- N-糖基磺酰胺的一般策略

  摘要：

  公开了通过钯催化的脱羧烯丙基化，在3，4- O-碳酸碳酸酯与N-甲苯磺酰基官能化的脂族和芳族胺之间的高效且温和的糖基化反应。各种高官能度的2，3-不饱和β- N-糖苷以良好的产率提供，并具有良好的区域选择性和立体选择性。另外，还研究了糖基磺酰胺作为组装功能性衍生物的前体的应用，包括糖基化，二羟基化和向N-糖苷的亲核加成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01506

文献信息

• Catalyst-Controlled Regiodivergent Synthesis of 1- and 3-Thiosugars with High Stereoselectivity and Chemoselectivity
  作者：Yuexin Liu、Yang Jiao、Huajun Luo、Nianyu Huang、Mengnan Lai、Kun Zou、Hui Yao

  DOI：10.1021/acscatal.1c00225

  日期：2021.5.7

  An effective regiodivergent synthesis toward 1- and 3-thiosugars was achieved through palladium and cobalt catalysis, respectively. β-1-Thiosugars were obtained from 3,4-O-carbonate-glycals and various thiols catalyzed by Pd2(dba)3 in good yields with exclusive stereoselectivity and chemoselectivity, while only (3S)-3-thiosugars were generated via Co(BF4)2. Experiments and DFT calculations supported

  通过钯和钴催化分别实现了对1-硫代糖和3-硫代糖的有效区域发散合成。从3,4- O-碳酸盐-糖和Pd 2（dba）3催化的各种硫醇以良好的产率获得β-1-硫代糖醇，并具有独有的立体选择性和化学选择性，而仅通过生成（3 S）-3-硫代糖钴（BF 4）2。实验和DFT计算支持所提出的机理，即在Pd条件下，硫醇基团更愿意与C4-氧从上表面形成氢键，而在Co条件下，硫醇会与钴从下表面形成氢键。关键中间体的Pd / Co-C1和Pd / Co-C3键长之间的差异为1，3-区域选择性提供了进一步的见解。
• Convergent Palladium-Catalyzed Stereospecific Arginine Glycosylation Using Glycals
  作者：Jun Yang、Yuanwei Dai、Ryan Bartlett、Qiang Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01218

  日期：2021.5.21

  peptide arginine glycosylation method is reported for the first time. A recently discovered arginine glycosylation invigorated the interests of arginine modification, which has been challenging, because of the inertness of the guanidino side chain. The approach renders the arginine glycoside construction convergently. Catalyzed by palladium complex, glycals modify arginine guanidino groups in one step

  首次报道了立体特异性收敛肽精氨酸糖基化方法。最近发现的精氨酸糖基化激发了对精氨酸修饰的兴趣，由于胍基侧链的惰性，该修饰一直具有挑战性。该方法使精氨酸糖苷结构收敛。在钯配合物的催化下，糖基一步修饰精氨酸胍基，在环境温度下具有高官能团耐受性。糖基化产物可以通过几个步骤转化为糖肽类似物。
• Strategy in Oligosaccharide Synthesis:  An Application to a Concise Total Synthesis of the KH-1(adenocarcinoma) Antigen
  作者：Prashant P. Deshpande、Hyunjin M. Kim、Andrzej Zatorski、Tae-Kyo Park、Govindaswami Ragupathi、Philip O. Livingston、David Live、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ja9725864

  日期：1998.2.1

  A concise and potentially practical synthesis of the title compound has been achieved. The route features a high degree of convergence and economy of synthetic operations. A key step is the concurrent introductory addition of three α-l-fucosyl residues at required hydroxyl acceptor sites (see 37 → 39). Conjugation to carrier protein was achieved, and a route to include truncated structures for investigations

  已经实现了标题化合物的简洁且可能实用的合成。该路线具有高度的收敛性和合成操作的经济性。一个关键步骤是在所需的羟基受体位点同时引入三个 α-l-岩藻糖残基（参见 37 → 39）。实现了与载体蛋白的缀合，并完成了包括用于研究抗体特异性的截短结构的途径。
• 一种2-脱氧半乳糖苷的制备方法
  申请人：华东师范大学

  公开号：CN114315940A

  公开（公告）日：2022-04-12

  本发明公开了一种2‑脱氧半乳糖苷的制备方法，其特点采用一种或两种以上不同基团保护的半乳糖烯为给体，苯甲醇、对甲氧基苯甲醇、对氯苯甲醇、正己醇、三氯乙醇、环己醇、胆固醇、双丙酮叉半乳糖、1，2，3，4‑四苯甲酰基葡萄糖、Fmoc‑丝氨酸甲酯、苯酚、对甲氧基苯酚、对叔丁基苯酚、对三氟甲基苯酚或对硝基苯酚为受体，将给体和受体按1:1~2的摩尔比加入溶剂混合，在40~80℃下进行Cu(OTf)2/氮杂环卡宾催化的加成反应，反应结束后提纯，得产物为2‑脱氧糖苷，所述基团为硅基、苄基、碳酸酯基、乙酰基或苯甲酰基。本发明与现有技术相比具有工艺简单生产成本低、产率高等优点，为糖苷和寡糖的合成研究提供了基础。
• Stereoselective Synthesis of 2-Deoxy Glycosides via Iron Catalysis
  作者：Mingyu Hou、Yimin Xiang、Jingyu Gao、Jingyu Zhang、Nengzhong Wang、Haolin Shi、Nianyu Huang、Hui Yao

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c04379

  日期：2023.2.10

  An Fe-catalyzed 2-deoxy glycosylation method was developed from 3,4-O-carbonate glycals directly at room temperature. This novel approach enabled facile access to alkyl and aryl 2-deoxy glycosides in high yields with exclusive α-stereoselectivity, tolerating various alcohols, phenols, and glycals. The synthetic utility and advantage of this strategy have been demonstrated by the modification of six

  一种铁催化的 2-脱氧糖基化方法是在室温下直接从 3,4- O-碳酸酯糖醛中开发出来的。这种新方法能够以高产率轻松获得烷基和芳基 2-脱氧糖苷，具有独特的 α-立体选择性，可耐受各种醇、酚和甘醇。六种天然产物的修饰和四糖的构建证明了该策略的合成效用和优势。