tert-butyl 2,2-dimethylpent-4-enylcarbamate | 886576-64-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2,2-dimethylpent-4-enylcarbamate
• 英文别名: Tert-butyl (2,2-dimethylpent-4-EN-1-YL)carbamate；tert-butyl N-(2,2-dimethylpent-4-enyl)carbamate
• CAS: 886576-64-3
• 化学式: C₁₂H₂₃NO₂
• 分子量: 213.32
• InChiKey: GRTJQCUUICJJKO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  283.5±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.911±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2,2-dimethylpent-4-enylcarbamate 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 Selectfluor 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  钯（II）催化的烯烃氨基三氟甲氧基化：机理上对N保护基团作用的见解

  摘要：

  本文已经建立了一种有效的钯催化烯烃的区域选择性5-外氨基三氟甲氧基化反应，为合成含OCF 3的吡咯烷提供了一条可行的途径。叔丁氧羰基（Boc）作为氨基保护基团在化学和区域选择性中都起着重要作用。此外，初步的机理研究表明，底物的氨基保护基团和钯催化剂的抗衡阴离子在反应效率中起着关键作用，大概是由于烷基-Pd（II）中间体的异构化。此外，还可以通过引入空间庞大的吡啶基-恶唑啉配体来实现不对称的5-exo氨基三氟甲氧基化反应。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201900516
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethylpent-4-enenitrile 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 tert-butyl 2,2-dimethylpent-4-enylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  (杂)芳烃的噻嗪化吡咯烷-2-基和四氢呋喃-2-基甲基化

  摘要：

  已经开发出温和高效的钯催化（杂）芳烃的吡咯烷-2-基和四氢呋喃-2-基甲基化反应。多种（杂）芳烃经过区域选择性噻蒽醌反应生成芳基噻蒽鎓三氟甲磺酸酯，并且开发的钯催化烯烃碳胺化和碳烷氧基化反应提供了相应的具有重要生物学意义的吡咯烷和四氢呋喃衍生物。机理研究表明该反应通过顺式异钯化机理途径进行。所展示的后期功能化和对映选择性反应将有助于促进所建立的方法在有机合成及相关领域的潜在应用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00582

文献信息

• Photoredox-Catalyzed Intramolecular Aminodifluoromethylation of Unactivated Alkenes
  作者：Zuxiao Zhang、Xiaojun Tang、Charles S. Thomoson、William R. Dolbier

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01616

  日期：2015.7.17

  A photoredox catalyzed aminodifluoromethylation of unactivated alkenes has been developed in which HCF2SO2Cl is used as the HCF2 radical source. Sulfonamides were active nucleophiles in the final step of a tandem addition/oxidation/cyclization process to form pyrrolidines, and esters were found to cyclize to form lactones. Thus, a variety of pyrrolidines and lactones were obtained in moderate to excellent

  已经开发出未活化的烯烃的光氧化还原催化的氨基二氟甲基化，其中HCF 2 SO 2 Cl用作HCF 2自由基源。在串联加成/氧化/环化过程的最后步骤中，磺酰胺是活性亲核试剂，以形成吡咯烷，发现酯可环化以形成内酯。因此，以中等至优异的产率获得了各种吡咯烷和内酯。为了使环化反应有效，铜催化剂（Cu（dap）2 Cl）和碳酸银的组合对于抑制竞争的氯二氟烷基化过程至关重要。
• Palladium/Xu-Phos-catalyzed asymmetric carboamination towards isoxazolidines and pyrrolidines
  作者：Yuzhuo Wang、Lei Wang、Mingjie Chen、Youshao Tu、Yu Liu、Junliang Zhang

  DOI：10.1039/d1sc01337h

  日期：——

  An efficient palladium-catalyzed enantioselective carboamination reaction of N-Boc-O-homoallyl-hydroxylamines and N-Boc-pent-4-enylamines with aryl or alkenyl bromides was developed, delivering various substituted isoxazolidines and pyrrolidines in good yields with up to 97% ee. The reaction features mild conditions, general substrate scope and scalability. The obtained products can be transformed

  开发了N -Boc- O-高烯丙基羟胺和N -Boc-戊-4-烯基胺与芳基或烯基溴的有效钯催化对映选择性碳胺化反应，以高达 97% 的良好收率生成各种取代的异恶唑烷和吡咯烷ee。该反应条件温和，底物范围广泛，可扩展。所得产物可转化为手性1,3-氨基醇衍生物，且不损害手性。新鉴定的带有邻位-O i Pr 基团的 Xu-Phos 配体具有良好的产率和高对映选择性。
• Chemoselective Alkene Hydrosilylation Catalyzed by Nickel Pincer Complexes
  作者：Ivan Buslov、Jeanne Becouse、Simona Mazza、Mickael Montandon‐Clerc、Xile Hu

  DOI：10.1002/anie.201507829

  日期：2015.11.23

  Chemoselective hydrosilylation of functionalized alkenes is difficult to achieve using base‐metal catalysts. Reported herein is that well‐defined bis(amino)amide nickel pincer complexes are efficient catalysts for anti‐Markovnikov hydrosilylation of terminal alkenes with turnover frequencies of up to 83 000 per hour and turnover numbers of up to 10 000. Alkenes containing amino, ester, amido, ketone

  使用贱金属催化剂很难实现官能化烯烃的化学选择性氢化硅烷化。本文报道的是定义明确的双（氨基）酰胺镍钳形配合物，是高效的末端链烷烃抗马尔科夫尼科夫氢化硅烷化的催化剂，其周转频率高达每小时83000次，周转次数高达1万次。含氨基，酯的烯烃，酰胺基，酮和甲酰基被选择性氢化硅烷化。反应条件的轻微改变允许使用这些镍催化剂的内部烯烃进行串联异构化/氢化硅烷化反应。
• Use of Aryl Chlorides as Electrophiles in Pd-Catalyzed Alkene Difunctionalization Reactions
  作者：Brandon R. Rosen、Joshua E. Ney、John P. Wolfe

  DOI：10.1021/jo100344k

  日期：2010.4.16

  The development of conditions that allow use of inexpensive aryl chlorides as electrophiles in Pd-catalyzed alkene carboamination and carboetherification reactions is described. A catalyst composed of Pd(OAc)2 and S-Phos minimizes N-arylation of the substrate and prevents formation of mixtures of regioisomeric products. A number of heterocycles, including pyrrolidines, isoxazolidines, tetrahydrofurans

  描述了允许在Pd催化的烯烃碳氨化和碳醚化反应中使用廉价的芳基氯化物作为亲电子试剂的条件的开发。由Pd（OAc）2和S-Phos组成的催化剂可最大程度地减少底物的N-芳基化并防止形成区域异构产物的混合物。用这种方法可有效地产生许多杂环，包括吡咯烷，异恶唑烷，四氢呋喃和吡唑烷。
• Room Temperature Palladium-Catalyzed Intramolecular Hydroamination of Unactivated Alkenes
  作者：Forrest E. Michael、Brian M. Cochran

  DOI：10.1021/ja060126h

  日期：2006.4.5

  A mild and facile Pd-catalyzed intramolecular hydroamination of unactivated alkenes is described. This reaction takes place at room temperature and is tolerant of synthetically useful acid-sensitive functional groups. The formation of hydroamination products rather than oxidative amination products is due to the use of a tridentate ligand on Pd which effectively inhibits beta-hydride elimination.

  描述了一种温和且简便的 Pd 催化的未活化烯烃的分子内加氢胺化。该反应在室温下发生并且可以耐受合成有用的酸敏感官能团。加氢胺化产物而不是氧化胺化产物的形成是由于在 Pd 上使用了三齿配体，它有效地抑制了 β-氢化物的消除。