1-tosyl-2,3-dihydropyridin-4(1H)-one | 852051-00-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-tosyl-2,3-dihydropyridin-4(1H)-one
• 英文别名: 1-(4-Methylphenyl)sulfonyl-2,3-dihydropyridin-4-one
• CAS: 852051-00-4
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₃S
• 分子量: 251.306
• InChiKey: VTXFPSNDKQSVBC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  108-111 °C
• 沸点：
  404.2±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.316±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-tosyl-2,3-dihydropyridin-4(1H)-one 在 吡啶 、 碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以62 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过应变环烯烃的 [2 + 2] 环加成反应进入复杂的支架

  摘要：

  我们报道了菌株诱导的环烯烃的 [2 + 2] 环加成反应，用于组装高度取代的环丁烷。通过明智地选择捕获剂，最终可以获得带有杂原子、熔融环、连续立体中心、螺环和四元中心的复杂支架。此外，我们表明所得的环加合物可以进行热异构化。本研究提供了一种光化学 [2 + 2] 环加成反应的替代策略，用于获得高度功能化的环丁烷，同时验证了未充分开发的应变中间体在复杂结构组装中的应用。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c03369
• 作为产物：
  描述：

  4-氧代哌啶酮盐酸盐 在 N-甲基吲哚酮 、 potassium carbonate 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 90.0h， 生成 1-tosyl-2,3-dihydropyridin-4(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  二烷基锌试剂向N-取代的2,3-脱氢-4-哌啶酮的催化对映选择性共轭加成。

  摘要：

  描述了二烷基锌试剂到N-取代的2，3-脱氢-4-哌啶酮的第一次高对映选择性的铜/亚铁酰胺催化的共轭加成反应。

  DOI：

  10.1039/b417727d

文献信息

• Hydroxy Chalcogenide-Promoted Morita-Baylis-Hillman Alkylation Reaction: Intermolecular Applications with Alkyl Halides as Electrophiles
  作者：Ana Gradillas、Efres Belmonte、Rondes Ferreira da Silva、Javier Pérez-Castells

  DOI：10.1002/ejoc.201301743

  日期：2014.3

  Hydroxysulfides acted as catalysts to promote the Morita–Baylis–Hillman alkylation reaction of cyclohexenones and dihydropyridinones. The procedure worked efficiently with a variety of halides as electrophiles. Side reactions were in competition with the MBH alkylation, but fine-tuning the reaction conditions minimized their occurence.

  羟基硫化物作为催化剂促进环己烯酮和二氢吡啶酮的 Morita-Baylis-Hillman 烷基化反应。该程序使用各种卤化物作为亲电子试剂有效地工作。副反应与 MBH 烷基化竞争，但微调反应条件可以最大限度地减少它们的发生。
• Catalytic Allylic Oxidation of Cyclic Enamides and 3,4-Dihydro-2<i>H</i>-Pyrans by TBHP
  作者：Yang Yu、Ranad Humeidi、James R. Alleyn、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01163

  日期：2017.8.18

  intermediate allylic free radical two sites for oxidative product formation are possible, and the selectivity of the oxidative process varies with the heteroatom when R = H. Cyclic enamides produce 4-piperidones in good yields when R = alkyl or aryl, but oxidation of 2H-pyrans also gives alkyl cleavage products. Alternative catalysts for TBHP oxidations show comparable selectivities but give lower product

  叔丁基过氧化氢（水中70％TBHP）使用己内酰胺基己二酸酯催化的[Rh 2（cap）4 ]烯丙基氧化杂烯取代的环状烯烃，形成烯酮产物，该产物具有各种2-取代的环状酰胺和3,4-二氢- 2 H-吡喃。这些反应在温和的反应条件下发生，操作上易于实施，并且对于低至0.25mol％的催化剂负载量的产物形成有效。通过中间烯丙基自由基的杂原子稳定化，可以形成两个氧化产物位点，并且当R = H时，氧化过程的选择性随杂原子而变化。当R =烷基或芳基时，环酰胺会以高收率生成4-哌啶酮，但是2的氧化H-吡喃还产生烷基裂解产物。TBHP氧化的替代催化剂显示出可比的选择性，但产物收率较低。
• Enantioselective copper-catalyzed conjugate additions of in situ generated organozirconium reagents to N -heterocyclic Michael acceptors
  作者：Ivana Némethová、Stanislav Bilka、Radovan Šebesta

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.12.042

  日期：2018.2

  Stereoselective conjugate additions of organometallic reagents provide access to many useful chiral compounds. In this work, we have studied the enantioselective Cu-catalyzed conjugate addition of organozirconium reagents, which were generated in situ by hydrozirconation of alkenes. We show that N-heterocyclic Michael acceptors, represented by unsaturated lactams and 2,3-dihydropyridin-4(1H)-ones can

  有机金属试剂的立体选择共轭物的添加提供了许多有用的手性化合物的途径。在这项工作中，我们研究了有机锆试剂的对映选择性Cu催化的共轭加成反应，该反应是通过烯烃的加氢锆现场生成的。我们显示N-杂环Michael受体，代表不饱和内酰胺和2,3-二氢吡啶-4（1 H-一个可以用作有机锆试剂的铜催化的共轭加成的有用底物。磷配体的筛选确定了Feringa的亚磷酰胺是该转化过程中最具活性和对映选择性的配体，它提供了对映体纯度高达92：8 er的相应的共轭加成产物。通过比较DFT，确定了一种共轭加成产物的绝对构型计算和实验电子CD光谱。该研究还表明，轻度反应性有机锆试剂与相对不反应的迈克尔受体结合通常可以以中等收率提供共轭加成产物。LUMO图的DFT计算也支持杂环迈克尔受体的非反应性。
• Synthesis of Aminoethyl‐Substituted Piperidine Derivatives as σ ₁ Receptor Ligands with Antiproliferative Properties
  作者：Catharina Holtschulte、Frederik Börgel、Stefanie Westphälinger、Dirk Schepmann、Gianluca Civenni、Erik Laurini、Domenico Marson、Carlo V. Catapano、Sabrina Pricl、Bernhard Wünsch

  DOI：10.1002/cmdc.202100735

  日期：2022.4.5

  4-(2-aminoethyl)-2-phenylpiperidine scaffold. 1-Methylpiperidine derivatives show high σ1 affinity, considerable selectivity over the σ2 subtype, and an improved Lipophilicity-corrected Ligand Efficiency (LELP) index. Molecular dynamics simulations with per-residue binding free energy deconvolution demonstrated that different interactions of the basic piperidine N atom and its substituents with the lipophilic binding

  七到八个反应步骤导致具有 4-(2-氨基乙基)-2-苯基哌啶支架的新型 σ 1受体配体。1-甲基哌啶衍生物显示出高 σ 1亲和力，对 σ 2亚型具有相当大的选择性，以及改进的亲脂性校正配体效率 (LELP) 指数。具有每个残基结合自由能解卷积的分子动力学模拟表明，碱性哌啶N原子及其取代基与亲脂性结合袋的不同相互作用是造成不同σ 1受体亲和力的原因。1-Methylpiperidine 衍生物对人前列腺癌细胞系 DU145 显示出抗增殖活性。
• Asymmetric Tandem Conjugate Addition and Reaction with Carbocations on Unsaturated Heterocycles
  作者：Brigita Mudráková、Péter Kisszékelyi、Denisa Vargová、Dorota Zakiewicz、Radovan Šebesta

  DOI：10.1002/adsc.202101485

  日期：2022.3.30

  transformation based on Cu-catalyzed conjugate addition of Grignard reagents to heterocyclic Michael acceptors, which is followed by one-pot trapping of in situ formed enolates with stabilized carbocations or their equivalents. The transformations are highly enantio- and diastereoselective with Josiphos-type ferrocene ligand. The reaction of chiral metal enolates with onium compounds allows the installation

  具有多个取代基和立体中心的杂环是许多感兴趣的化合物中的重要结构基序。我们在此提出基于 Cu 催化的格氏试剂与杂环迈克尔受体的共轭加成的立体选择性串联转化，然后用稳定的碳正离子或其等价物一锅捕获原位形成的烯醇化物。这些转化对 Josiphos 型二茂铁配体具有高度对映选择性和非对映选择性。手性金属烯醇化物与鎓化合物的反应允许在色烯酮或哌啶酮核上安装结构上有吸引力的取代基。此外，环庚三烯基和苯并二硫基取代基可以进一步修饰，从而扩大了该方法的合成可能性。